赫晓云，王伟平，张 炜

(1.陕西省宝鸡市环保宣教信息中心，陕西 宝鸡 721000;2.陕西省宝鸡市环境监测中心站，陕西 宝鸡 721006)

人类的活动使包括铍(Be)、铊(Tl)、镍(Ni)等重金属在内的大量污染物排放到地表水中，这些重金属不仅毒性大，而且在环境中不容易被降解，能随着食物链进行不断的富集[1]。当人类饮用这些受污染的水或者食用受污染的水生生物时，这会使污染物积累在人体内，当积累的量到达一定的程度时便会引起重金属中毒。

重金属的毒性较大，如铍能引起呼吸道化学性炎症及全身中毒;钒是一种能被全身吸收的毒物，能影响胃肠、神经系统和心脏;铊中毒会引起毛发脱落、胃肠道反应、神经系统损伤等，且铊具有强蓄积性毒性，可以对患者造成永久性损害，包括肌肉萎缩、肝肾的永久性损伤等。

水体中痕量金属的分析方法有原子荧光光度法[2][3]，石墨炉原子吸收分光光度法[4][5]，电感耦合等离子体发射光谱法[6][7]等。原子荧光光度法分析的项目有限，只能分析 Sb等能形成氢化物的元素，石墨炉原子化温度只有2 900℃左右，不能使 Tl、Ti等元素原子化，分析的项目有限，且操作较繁琐。ICP－MS作为一种全新的痕量重金属分析方法，具有检出限低，达到了ng级(10－9)的水平，灵敏度高，分析范围广，可进行多元素同时分析等优势，是清洁水体中重金属含量的理想的分析方法。

表1 ICP－MS仪器工作参数

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

ICP－MS仪器型号为美国热电xseries2电感耦合等离子体发射光谱质谱仪，优普超纯水机。

Be、Ti、Mo、Co、Sb、Ni、V 和 Tl混合标准溶液为美国 AccuStandard公司生产，浓度均为100μg/ml，介质为1%的HNO3。

图1 Be、Ti、Mo、Co、Sb、Ni、V 和 Tl等8种重金属元素的线性关系

调谐液(As，Ba，Be，Bi，Ce，Co，ln，Li，Ni，Pb，U)，浓度为100±0.1 ng/ml，溶剂为2%的盐酸，将该调谐液稀释成1.0 ng/ml的混合标准调谐液。10.0 ng/ml铑、铟混合内标溶液。高纯硝酸(德国 Mreck公司生产)，超纯水(电阻率为18.25 MΩ·cm)。

1.2 ICP-MS工作条件

仪器工作参数如表1所示:

1.3 样品预处理

水样的采集采用聚乙烯塑料瓶，若是清洁水样则直接加入HNO3，使 pH＜2，于4℃ ～8℃下保存，若水样混浊，则需对水样进行消解后才能上机测定。

1.4 试验方法

将浓度为100 μg/ml的8种元素的混合标准溶液逐级稀释成 1.0、5.0、10.0 及 50.0 μg/L 的标准浓度系列。采用在线加入内标的方式。蠕动泵前连接1个三通，将内标溶液与标准、空白、样品溶液分别以2支泵管同样泵速导入混合器混合后进入雾化器。

2 结果与讨论

2.1 方法的线性和检出限

在仪器工作条件下，8种元素的线性关系良好，相关系数均在0.999以上(图1)所示。

2.2 方法的检出限

用1.00 μg/L的混合调谐溶液将仪器工作参数进行优化，使其达到最佳灵敏度(238U＞100 000)。在优化的试验条件下平行测定1%硝酸空白溶液11次，计算各元素的标准偏差σ，以3σ确定方法检出限，检出限见表2

表1 环境样品测定结果及回收率

表2 8种重金属元素的检出限 μg/L

表3 测定元素的相对标准偏差

表4 测定元素加标后浓度及加标回收率

表5 宝鸡市地表水重金属监测结果 μg/L

2.2 标准曲线、精密度和检出限

当选取10～100 ug/L范围的6个浓度时，四氯化碳所获得的标准工作曲线为 Y=1.11×106 X+1.98×106，相关系数为0.999 8，方法检出限为2 μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在1.65% ～1.98%之间，说明本方法用于地表水中四氯化碳的检测结果是可靠的。

2.3 样品测定结果

我们对三家化工企业废水水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。

3 结语

研究结果表明，本方法前处理简单，回收率比较高，线性关系和检出限都比较理想，能够同时对目标化合物进行定性和定量检测，适合于地表水中四氯化碳的检测。

[1]Bellar T A，L ichtenberg J J，Kroner R C.J.AWWA，1974，66:703～706.

[2]U. S. Environmental Protection Agency. Fed. Regist. ，2006，71:387～493.

[3]伍海辉，高乃云，贺道红，等.环境科学.2006，27(10):2035～2039.

[4]RodriguezM J，Serodes J，Danielle R.W ater Research，2007，41(18):4222～4232.

[5]杨春英，杭义萍，钟新林.分析化学.2007，35(11):1647～1650.

[6]李伟英，李富生，高乃云等.中国给水排水.2004，20(5):104 ～106.