胡清启，孙 宁

（1.通标标准技术服务有限公司镇海实验室，浙江宁波315200；2.宁波谱尼测试技术有限公司，浙江宁波315040）

自动电位滴定法测定工业铬酸酐中氯离子含量方法研究

胡清启1，孙 宁2

（1.通标标准技术服务有限公司镇海实验室，浙江宁波315200；2.宁波谱尼测试技术有限公司，浙江宁波315040）

用乙醇作还原剂，将铬酸酐中CrO42-还原为Cr3+，再用硝酸银标准溶液滴定，以电位变化率最大点确定反应终点，求出氯离子含量。就精密度和加标回收进行实验，并对方法展开分析与讨论，该方法的建立对工业生产铬酸酐中氯离子指标的控制具有指导意义。

自动电位滴定法；铬酸酐；氯离子

铬酸酐，又名三氧化铬，主要用于电镀行业，是镀铬电解液的主要成分，而镀铬电解液中杂质含量直接影响镀层的质量。近年来，很多电镀行业原料采购商对铬酸酐中氯离子含量提出要求，因为镀铬电解液中氯离子的存在大大降低了电解过程中的电流使用效率，并使得深镀能力变差，镀层发暗起斑、产生针孔等，降低了镀层的抗腐蚀能力。虽然电解液中氯离子可采用电解处理，但却很难全部除去，所以原料中的氯离子含量的控制显得尤为重要。而相关国家标准GB1610-2009工业铬酸酐并未对氯离子含量的测定作出相应规定且电位滴定法测定工业铬酸酐中氯离子含量也未见报道。笔者用乙醇作还原剂，将CrO42-还原为Cr3+，再用硝酸银溶液滴定，以电位变化率最大点确定反应终点，求出氯离子含量。该方法简便，测定结果准确、可靠。

1 实验部分

1.1 主要仪器

Metrohm905自动电位滴定仪；

Meteohm804磁力搅拌器；

Ag-Titrode电极；

恒温水浴；

天平：精确至0.01 g。

1.2 试剂

硝酸银标准溶液：0.001 mol/L，现用现配；

氯离子标准溶液：0.05 mg/mL；

硝酸溶液：1+3，硝酸为优级纯；

95%乙醇，分析纯；

丙酮，分析纯；

二苯碳酰二肼指示剂：2 g/L；

铬酸酐样品；

去离子水。

1.3 试验方法

称取约5 g试样，精确至0.01 g，置于250 mL烧杯中。加25 mL水溶解及25 mL硝酸（1+3），加热恒温至60℃，在搅拌下滴加约10 mL乙醇，再继续恒温保持10 min，用二苯碳酰二肼指示剂检验CrO42-是否还原完全，如还原不完全，补加乙醇，直至还原完全后，拿出冷却至室温，用约10 mL去离子水冲洗烧杯内壁，再加入100 mL丙酮。将烧杯置于磁力搅拌器上，在自动电位滴定仪的控制下，用硝酸银标准溶液滴定至终点。同时做试剂空白。

2 准确度与精密度实验

2.1 精密度实验

称取约100g样品，溶解于水中，并定容至500 mL，标记为溶液A。平行移取25 mL溶液A于6个250 mL烧杯中，重复1.3步骤用自动电位滴定仪测定，仪器自动记录消耗硝酸银标准溶液体积，具体计算结果见表1。

表1 精密度实验测量数据及计算结果

2.2 加标回收实验

平行移取25 mL溶液A于6个250 mL烧杯中，分别加入氯离子标准溶液0.025 mg、0.05 mg、 0.1 mg、0.15 mg、0.25 mg、0.5 mg，重复1.3步骤，仪器自动记录消耗硝酸银标准溶液的体积，具体计算结果见表2。

表2 加标回收实验测量数据及计算结果

3 分析与讨论

3.1 方法的符合性

从以上准确度和精密度实验结果来看，加标回收率在94.5%～104%，标准偏差S为0.225 mg/kg，相对标准偏差RSD为0.43%，满足了一般检测方法对准确度和精密度的要求，且简便易操作。

3.2 氯离子检测方法的选择

参照GB/T1611-2003工业重铬酸钠中氯离子的检测方法，容量法有滴定终点难判断、重复性较差等缺点，而比浊法只能是作为一种半定量方法，且受样品中其它阴离子的干扰较大。相比较而言，自动电位滴定的方法对终点的判断更为准确，减小了肉眼判断终点引起的误差，精密度较高。

3.3 方法的优化

在已还原后的待滴定溶液中加入一定量的丙酮（笔者选择加入100 mL），大大增加了滴定终点的电位变化率，使得等当点更加明显，人为判断也更加直观，见图1、图2所示。

图1 未加丙酮样品滴定曲线

图2 加入丙酮后样品滴定曲线

4 结论

用乙醇作还原剂处理铬酸酐样品，自动电位滴定的方法测定铬酸酐样品中氯离子含量，操作简便快捷，方法准确度和精密度较高，对工业生产铬酸酐中氯离子指标的控制具有指导意义。

[1]GB 1610-2009.工业铬酸酐[S].

[2]GB/T 1611-2003.工业重铬酸钠[S].

[3]GB/T 5750.3-2006.生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制[S].

[4]ISO 6227-1982.Chemical products for industrial use. General method for determination of chloride ions.Potentiometric method first edition[S].

The Research Method to Determine Chloride Ion Content in Chromium Trioxide for Industrial Use with Automatic Potentiometric Titration

HU Qing-qi1,SUN Ning2
(1.SGS-CSTC Standards Technical Services Co.Ltd.,Zhenhai Lab,Ningbo,Zhejiang 315200,China; 2.Ningbo Pony Testing Technology Co.Ltd.,Ningbo,Zhejiang 315040,China)

Reduce the CrO42+to Cr3+in chromium trioxide with ethanol as the reductant,then determine the content of chloride ion using AgNO3standard solution to titrate to the end point that has a biggest change of potential.Conduct an experiment for calculating the precision and standard addition recovery of the method,and then analysis and discuss about the method.This method has a guiding significance for controlling the content of chloride ion in the industrial production of chromium trioxide.

automatic potential titration;chromium trioxide;chloride ion

1006-4184（2015）8-0052-03

2015-06-18

胡清启(1988-)，男，江西鄱阳人，质量工程师，从事理化检测工作。E-mail：tyhuqingqi@163.com。