訾守云 焦瑞艳 张爱玲（鹤壁联昊化工股份有限公司，河南鹤壁 458000）

防老剂MB中油含量的测定

訾守云 焦瑞艳 张爱玲（鹤壁联昊化工股份有限公司，河南鹤壁 458000）

橡胶助剂引起源于天然橡胶的硫化。经过八十多年的研究，直到20世纪20-30年代，随着硫化促进剂的基本品种2-巯基苯并噻唑及其次磺酰胺衍生物以及对苯二胺类防老剂和2-巯基苯并咪唑的工业化，橡胶助剂才基本形成体系。目前，橡胶助剂处于稳定时期，硫化促进剂和防老剂两类主要有机助剂的产量大约为生胶消耗量的4%。早期，国外橡胶助剂的生产相当集中，联邦德国的拜耳股份公司和美国的孟山都公司是最主要的生产厂家。中国橡胶助剂（指有机助剂）的生产始于1952年，上世纪90年代开始飞速发展。近年来，中国已经成为世界上橡胶助剂生产厂家最集中、产量规模最大，质量较优的世界橡胶工业供应基地。

随着橡胶老化过程的进行和发展，橡胶及其制品性能会逐渐降低以致完全失去使用价值。为了延长橡胶制品的使用寿命，就要在橡胶中配入一些能抑制老化过程的物质，从而延长橡胶及其制品的贮存期和使用寿命。这些物质称为防老剂。橡胶防老剂MB是橡胶制品中最常用的防老剂，主要用于电线电缆橡胶制品中。

防老剂MB，中文名称：2-巯基苯并咪唑，产品外观为白色或浅黄色结晶粉末，有苦味，无毒。防老剂MB用作天热橡胶、二烯类合成橡胶及胶乳的抗氧剂，也可用于聚乙烯。对氧、大气老化及静态老化等具有防护效能，也能较有效地防护铜害和克服制品硫化时过硫引起的不良作用。可显著改善橡皮硫化时铜线发黑、橡皮发粘的现象。对天然橡胶除有防老化作用外，也有热敏化作用，可做泡沫胶乳胶料的辅助热敏化剂。

市场使用中，为了防止粉尘对环境及人体的伤害，防老剂MB一般用户会使用除尘粉末，所谓除尘，是在防老剂MB生产过程中，添加一种工业白油，一般要求添加量为1.0-2.0%，即油含量要求为1.0-2.0%。由于添加量比较少，一般不会影响其使用性能。如果添加量过大，则会影响到产品的纯度，从而降低产品品质。如何检测防老剂MB中的油含量，成为了国际国内橡胶制品行业的难题。目前还没有成熟的防老剂MB油含量鉴定方法。我们通过经验积累及反复实验研究，寻找到了一种有效的防老剂MB油含量测定方法，采用正庚烷萃取法，用重量法测定防老剂MB中的油含量。

1 实验部分

1.1 测定原理：

已知重量的样品中加入正庚烷适量，将工业白油提至有机相，加入稀碱液，从有机相中将产品萃取分离，有机相蒸出正庚烷，采用重量分析法测定残余物得工业白油含量。

1.2 仪器与试剂

分析天平、250mL锥形瓶、离心机，4000r/min、50mL移液管、200mL分液漏斗、100mL蒸发皿；正庚烷，分析纯；10%氢氧化钠溶液，由分析纯试剂配制；蒸馏水，符合实验室用水要求GB/T6682-2008。

1.3 分析步骤

为了保证样品的均匀性，取50g待测样品，在研钵里研磨成粉状，混合均匀，备用。

称取10g待测样品（精确至0.0001）置于250ml锥形瓶中，质量记为m；精确加入100mL正庚烷振摇充分；离心分离，4000 r/ min离心10分钟；

用移液管吸取50mL上层清液转移到分液漏斗中，加入10%氢氧化钠溶液50ml振摇10分钟，至残余样品完全溶解（有机相、水相均呈透明状态），静置分层后分离；

用20mL蒸馏水萃取有机相2-3次；

取恒重蒸发皿质量m1，将有机相置于蒸发皿中，水浴蒸发，蒸干将蒸发皿于80℃热风循环烘箱中烘干2h，称重为m2。

1.4 计算：油含量计算公式如下：

式中：A是指防老剂MB在正庚烷中的溶解度校正。

2 结果与讨论

2.1 关于溶剂的选用，优先用正庚烷萃取的优点：

正庚烷为常规的实验溶剂，可以和工业白油互溶，而防老剂MB在正庚烷中的溶解度非常小。可以通过正庚烷溶解出来防老剂MB中的白油，然后通过水相萃取，将正庚烷、工业白油分层，用水浴蒸发，将白油和水分离。最后用重量法，计算出工业白油的含量。

2.2 必要时，也可以用石油醚代替正庚烷，石油醚的规格是60-90℃馏分，代替正庚烷。作用同2.1

石油醚，也是常用的烷烃类试剂，是戊烷和己烷的混合物。.不溶于水，溶于无水乙醇、苯、氯仿、油类等多数有机溶剂。

考虑到水浴蒸发，为了保证实验后阶段，白油和水通过水浴蒸发分离，正庚烷是单一物质，更容易分离彻底。

2.3 方法中使用10%氢氧化钠的目的：

防老剂MB在正庚烷或者石油醚中，有溶解度，为了将正庚烷中溶解的防老剂MB分离出来，使萃取更加的完全，采用10%氢氧化钠，将溶解在正庚烷里的微量防老剂MB，萃取到水相里，从而保证正庚烷的有机相里只有工业柏白油。

2.4 正庚烷萃取回收率实验

样品处理：防老剂MB粉末状，加入工业白油26号，添加量分别为1.2%、1.4%、1.6%、1.8%、2.0%，用高速粉碎机使工业白油和防老剂MB充分混合均匀，用上述方法测其油含量。实验数据见表1

油含量实际值%油含量实测值%回收率%平均回收率% 1.20 1.16 96.67 1.40 1.36 97.14 1.60 1.56 97.5 1.80 1.76 97.77 2.00 1.95 97.5 97.32

3 注意事项

3.1 待测样品必须均一，加油不均匀会直接影响检测结果。

3.2 蒸发皿使用前后一定恒重，减少测量系统误差。

3.3 正庚烷为易燃有毒试剂，实验过程一定做好个人安全防护措施。实验前请参阅正庚烷安全技术说明书。

4 结语

用正庚烷萃取法测定防老剂MB中的油含量，可以有效地测试出白油的添加量，方法简单，易于操作，准确度比较高。