王　博，李节宾，李军生，李　磊，皮正杰

（陕西应用物理化学研究所，陕西 西安，710061）

F-掺杂改性锂锰一次电池的性能研究

王博，李节宾，李军生，李磊，皮正杰

（陕西应用物理化学研究所，陕西 西安，710061）

将 （NH4）HF2与MnO2混合均匀后经热处理制备了掺F-的MnO2正极材料MnO1.99F0.01，并制备成锂锰一次电池。XRD测试表明F-掺杂改变了MnO2正极材料的结构；电化学性能测试表明F-掺杂提高了锂锰一次电池的放电比容量，放电比容量从200mAh/g提高到225mAh/g；此外，F-掺杂改善了Li/ MnO2电池的储存寿命，储存寿命增加到16a。

锂锰一次电池；F-掺杂；MnO2；储存寿命

由于Li/ MnO2电池具有高电压、高比功率、高比容量、免激活、低自放电率（长的储存寿命）的特点，可实现小型化甚至微小型化，长时间连续工作，并且具有宽广的工作温度范围（-40～+50℃），目前已广泛地应用于电子钟表、计算器、助听器、收录音机、照相机、测量以及中小型低功率的电子通讯装置和发电设备中［1］。

随着电子通讯设备小型化、智能化的发展及其对长储寿命的要求，锂锰一次电池日益受到研究者的重视。然而，由于Li/ MnO2电池在长时期储存时，受到气胀、自放电等因素影响，目前其储存寿命仅为5a［2］；因而很有必要对其性能进行改善研究。Q. Luo等人［3］通过以（NH4）HF2为氟源，制备F-掺杂LiMn2-2yLiyMyO4-xFx（M=Fe， Co， and Zn）作为锂离子电池正极材料，极大地提高了锂离子电池的循环使用寿命。本文引入F-，掺杂改性锂锰一次电池正极材料MnO2，以改善软包装锂锰一次电池性能及其储存寿命。

1　实验

1.1F-掺杂二氧化锰的制备

将（NH4）HF2（化学纯，西安试剂厂）与MnO2（电解二氧化锰，工业级，湘潭电化科技有限公司）按0.01∶1（摩尔比）称量，置于研钵中研磨混合均匀5h后放入坩埚内，在SXL-1200中温箱式炉中以5℃/min速度升温至400℃，保温4h，自然冷却至室温，备用。……