朱亚南，刘振波，李文佐，李庆忠，程建波

新型三重态硅烯的理论研究

朱亚南，刘振波，李文佐，李庆忠，程建波

(烟台大学化学化工学院，山东烟台264005)

应用密度泛函理论方法研究了8种新型含氮杂环卡宾单元的硅烯，在M06-2x/6 -311+G(d，p)水平上计算了它们的单重态及三重态的结构，在QCISD/6-311++G (d，p)水平上计算了单点能量.结果表明，这些硅烯的三重态能量比单重态能量低，基态为三重态.引进氮杂环卡宾骨架能够提高三重态硅烯的稳定性.

硅烯;氮杂环;三重态;密度泛函理论

硅烯(silylene)是卡宾(carbene)的类似物，是一种重要的有机硅中间体［1］，在设计与合成新的含硅化合物方面意义重大.硅烯的Si原子上有2个未成键电子，当这2个电子自旋相反时，硅烯的基态为单重态;当这2个电子自旋平行时，硅烯的基态为三重态.研究［2-8］表明，通常情况下硅烯的基态为单重态.然而，也有研究［9-11］发现，当Si原子连接较大基团时，由于空间效应的影响，硅烯的基态会是三重态.相比大量的单重态硅烯，基态为三重态的硅烯尚不多见.

自从氮杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes，NHCs)被成功分离［12-13］后，其在过渡金属催化方面的应用研究［14-15］广泛开展.另一方面，由于氮杂环卡宾特殊的空间结构，可被用来稳定三重态卡宾［16］.氮杂环卡宾能否用来稳定三重态硅烯?为了回答这一问题和寻找新的三重态硅烯，进一步丰富有机硅化学的内容，最近我们设计了部分含氮杂环卡宾单元的硅烯，应用密度泛函理论方法研究了目标化合物的结构和性质，发现……