4比0横扫奥林匹亚科斯后，西蒙尼的马德里竞技提前一轮杀进欧冠16强。无论球员还是教练生涯，西蒙尼只要作为马竞人参加欧冠，就一定会实现小组赛突围！

1996年10月16日，欧冠B组小组赛第3轮，马德里竞技主场0比1输给多特蒙德，迭戈·西蒙尼最后时刻冲入禁区遭到赫利希拉扯。不过14天后，西甲冠军做客2比1取胜，最终以小组头名晋级8强。