谢玉艳，莫江敏，施先义

（广西现代职业技术学院资源工程系，广西 河池 547000）

乙二醛是一种重要的化学品，性质活泼，用途非常广泛。目前，我国生产乙二醛的方法主要有乙二醇氧化法和乙醛硝酸氧化法，乙二醇氧化法生产的乙二醛含有较多的甲醛杂质，大多采用除杂工艺除去大部分甲醛，尚有微量甲醛存在，如用于生产医药原料药甲硝唑的中间体2-甲基咪唑，乙二醛中微量甲醛含量与收率成反比。因此，测定乙二醛中微量甲醛含量，提高乙二醛的质量，对生产2-甲基咪唑的企业具有现实的指导意义。对于常规的微量甲醛测定，有不少分析工作者都在进行研究，主要有分光光度法[1-3]﹑色谱法[4]﹑电化学法[5]等。而乙二醛中微量甲醛，常规的方法无法测定，目前在国内报道得非常少，巴斯夫染料化工有限公司研究人员提出了采用高效液相色谱法[6]进行测定，但该法需要专门分析仪器高效液相色谱仪，操作也有点繁琐。

笔者将大气中甲醛含量的测定方法[7]，即4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂（以下简称AHMT）与甲醛起缩合反应，然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂〔4,3-b〕-S-四氮杂苯紫红色化合物，应用于测定乙二醛中微量甲醛含量，并研究了测定条件，据此建立了分光光度法测定乙二醛中微量甲醛含量的新方法。仪器要求简单，易操作，测定结果满意。

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

722N 型可见分光光度计。甲醛标准溶液（10μg·mL-1），氢氧化钾溶液（5mol·L-1），AHMT溶液（0.5%），高碘酸钾溶液（1.5%）。

以上所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。

1.2 实验方法

在10mL 具塞比色管中依次加入一定量的甲醛﹑5mol·L-1氢 氧 化 钾 溶 液1.0mL﹑0.5%AHMT 溶液1.5mL，用水稀释至刻度，摇匀，放置20min。加入1.5%高碘酸钾溶液0.3mL，充分摇匀，放置5min（用秒表计时）后用1cm 比色皿，以水作参比，在554nm处测量吸光度（注：在放置期间，将溶液放入比色皿，时间到后立即读取吸光度）。

2 结果与讨论

2.1 吸收光谱

按照实验方法试验，在不同波长下测量溶液的吸光度，并以波长λ 为横坐标，吸光度A 为纵坐标绘制吸收光谱图如图1 所示。从图1 中可见，吸收光谱具有明显的特征吸收峰，最大吸收波长为554nm，所以本实验选择554nm 作为测定波长。

2.2 测定条件的选择

2.2.1 AHMT 用量的影响

从反应理论可知，AHMT 用量必须过量。按照实验方法，取不同量的AHMT 溶液研究其影响。实验结果表明，0.5%AHMT 溶液的用量增加吸光度也随着上升，当加入量为1.5～2.0mL时，吸光度值比较大且稳定。所以实验选用0.5%AHMT 溶液的量为1.5mL。

2.2.2 高碘酸钾溶液用量的影响

要将缩合反应物氧化完全，高碘酸钾溶液用量必须过量。实验结果表明，随着高碘酸钾溶液用量的增加，吸光度也增加，加入量小于0.2mL 时，吸光度增加得较快，当加入量大于0.2mL 时，吸光度也增加，但增加得较为缓慢，为保证加入的高碘酸钾溶液过量，又不至于过量太多，实验选择加入1.5%高碘酸钾溶液的量为0.30mL。

2.2.3 反应温度的影响

实验结果表明，反应温度在20～35℃之间，操作正常顺利，吸光度平稳且最大，当温度大于35℃时，吸光度降低迅速。因此，实验选用反应温度为室温。

2.2.4 反应时间的影响

按实验方法，考察了加入高碘酸钾溶液后在不同的时间直接读取吸光度。实验结果表明，随着时间的延长，颜色逐渐加深，吸光度也缓慢增加，体系不够稳定，因此工作曲线的显色时间与测定样品时的显色时间必须严格一致，本实验选择在加入高碘酸钾溶液后的显色时间为5min（用秒表计时）即读取吸光度。

2.3 干扰物质

根据文献[7]，乙二醛对本法测定甲醛含量无影响（也经本实验多次证实），同时乙醛﹑丙醛﹑正丁醛﹑丙烯醛﹑丁烯醛﹑苯甲醛﹑甲醇﹑乙醇﹑正丙醇﹑正丁醇﹑仲丁醇﹑异丁醇﹑异戊醇﹑乙酸乙酯也无影响，本法抗干扰能力强，选择性好。因此，可以不需要对样品进行前处理，可直接进行测定。

2.4 工作曲线

按照实验方法，准确移取不同量的甲醛标准溶液测量吸光度，绘制工作曲线，甲醛浓度在0～1.4μg·mL-1范围内具有良好的线性关系，回归方程为：A=0.4948C+0.049，（式中C 为比色管中甲醛的浓度，单位为μg·mL-1），相关系数为0.9956。

3 样品测定及加标回收率

准确称取一定量的乙二醛样品，进行预测并确定取样量，含量高的试样进行适当稀释。本实验是准确称取1g 乙二醛样品于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。然后从容量瓶中准确移取0.50mL 于10mL 具塞比色管中，以下按实验方法进行测定。测定结果样品中的甲醛含量为0.23%，相对标准偏差2.57%（n=6），标准加入回收率在95.8%～108.7%之间。

4 结论

本法采用一般的分析仪器就可以测定工业品乙二醛中微量甲醛含量，所需仪器简单，特别适合中小企业，操作易于掌握，测定准确，符合工业分析要求，解决了长期以来无法测定工业品乙二醛中微量甲醛含量的问题。

本法的最大优点在于抗干扰能力强，选择性好，不需要前处理，只是根据含量大小进行预测并确定取样量。缺点是随着显色时间的不同，吸光度也不同。因此，制作工作曲线时的显色时间与测定样品时的显色时间必须严格一致，否则引起较大的误差。

[1] HJ 601-2011，水质 甲醛的测定：乙酰丙酮分光光度法[S].

[2] 柏林洋，李方实.变色酸光度法测定甲醛的改进[J].理化检验-化学分册，2007，43（4）：285-286.

[3] 蔡秀丽.酚试剂分光光度法测定啤酒中的甲醛[J].江苏预防医学，2009，20（1）：68-69.

[4] 陈笑梅，施旭霞，朱卫建，等.高效液相色谱直接测定甲醛衍生物反应条件的研究[J].分析化学，2004，32（11）：1498-1491.

[5] 赖晓绮，罗国添.催化动力学电位法测定甲醛[J].分析科学学报，2003，19(6)：564-566.

[6] 蔡乐民，朱小莹.高效液相色谱法测定乙二醛中甲醛的含量[J].染料工业，2001，38（3）：47.

[7] GB/T 16129-1995，居住区大气中甲醛卫生检验标准方法：分光光度法[S].