烯基亚砜类化合物合成研究综述

2015-03-10丁宪才王建强

浙江化工 2015年10期

关键词：方法

丁宪才，王建强

（浙江工业大学药学院，浙江杭州 310032）

0 前言

烯基亚砜类化合物是有机合成中一类非常重要的医药化工中间体[1]，特别是手性的亚砜基团，有很强的手性诱导作用，被广泛地用于不对称合成中。它可以有效作为Michael 加成重要受体[2]，亲二烯体[3]和亲偶极子[4]。此外，它也可作为Claisen 重排[5]和一些过渡金属催化反应如：Heck反应[6]、Pauson/Khand 反应[7]的一类重要底物。因此合成各种有潜在用途的多取代烯基亚砜类化合物在有机合成中尤其是不对称合成领域具有一定的应用价值。

1 烯基亚砜类化合物合成研究综述

查阅相关文献我们发现烯基亚砜类化合物的合成报道并不多，例如一些经典有机反应：Horner－Witting 反应[8]、Knoevenagel 反应[9]、Andersen 反应[10]等。另外，炔基亚砜和有机金属试剂（如：Cu[11]，Zr[12-14]等）加成反应也是合成取代烯基亚砜类化合物一种有效的方法。此外，烯基硫化合物的氧化[17]和炔基亚砜的还原[18]也可得到相应的烯基亚砜。最近，一些关于金属Pd[15-16]参与的催化偶联反应合成烯基砜类化合物也有报道。最后，其它的一些合成方法[19-21]我们也做了总结。

1.1 成烯反应方法

1.1.1 Horner-witting 反应

Van der Gen 等[8]报道了用Horner-witting 反应合成烯基亚砜类化合物，该反应在低温-70 ℃～20 ℃下，和不同的醛类反应能够生成以E 为主要构型的烯基亚砜，收率为41%～91%。该篇文献还报道了在碱正丁基锂基础添加等量的叔丁醇钾可以提高反应产物的选择性。不足之处在于反应条件需要低温，不利于工业化生产，此外，Horner-witting反应很难合成相对单一构型的产物(Scheme 1-1)。