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制革行业产业政策分析

2015-02-25中国皮革协会副秘书长陈占光

西部皮革 2015年8期
关键词:制革三价皮革

中国皮革协会副秘书长 陈占光

制革行业产业政策分析

中国皮革协会副秘书长陈占光

1 我国制革行业现状

我国皮革行业共有五个主体行业、五个配套行业。主体行业分别是制革、制鞋、皮革服装、皮具、毛皮及制品;配套行业:皮革科技、皮革化工、皮革机械、皮革五金、鞋用材料。

2014年我国皮革、毛皮及制品企业7813家,完成销售收入12703.63亿元。出口889亿美元,同比增长7.2%;进口93.7亿美元,同比增长10.7%。直接从业人员500多万;连同商贸等配套行业达1100万人。完整产业链是我国皮革行业发展的最大优势。

皮革行业的特点(属性)是吸纳劳动就业,与三农联系密切,为建设社会主义新农村起着重要作用;出口创汇;符合循环经济的范畴。

原料皮不利用也是污染,同时农民收入还要减少。制革变废为宝,化腐朽为神奇。但必须要解决制革污染。

制革行业是我国皮革行业的基础,近30多年来皮革产量快速增长。1978年约为2 659万张;1988翻了一番,高达5 203万张;1998年,产量再次翻了一番,达到1.13亿张;2001到2006中国皮革年产量以直线速度迅速增长,2006年皮革产量为7.2亿平方米,2009年皮革产量为6.9亿平方米,2012年皮革产量为7.47亿平方米,2013年皮革产量为5.51亿平方米,同比下降23.68%。2014年皮革产量为5.94亿平方米。

规模以上制革企业644家,皮革产量5.94亿平方米,完成销售收入1 675.86亿元,从业人员50万。

2 制革行业环保治理情况

2.1污染总体产生和排放情况

水污染物主要有CODCr、BOD、硫化物、氨氮、三价铬等。据估算,我国制革行业2012年产污:废水约1.4亿吨,CODCr约40万吨,总铬(三价铬)约800 t;经过治理后,排放废水约1.2亿吨,CODCr约3万吨,总铬(三价铬)约70 t。有害气体:主要是硫化氢、氨气和有机挥发物。含硫废水单独处理;无氨脱灰减少氨气产生;在涂饰过程中,还会产生有机挥发物,主要是醇类、酯类等有机物。以上气体很少,可以满足国家规定,车间内硫化氢气体最高允许浓度为10 mg/m3,氨气为30 mg/m3。

固体废物:包括鞣前废物、鞣后废物、污泥。主要是肉渣、毛、裸皮边、半成品革或成品革皮屑、修边边角余料、磨革粉尘、铬污泥和普通污泥等,大部分都可以综合利用。

2.1.1不同工序的水质情况

采用传统工艺和采用清洁制革工艺的废水水质情况明显的不同。

2.1.2制革用水量情况

一般来说,1张牛皮消耗1 t水,1张猪皮0.5 t水,一张羊皮0.3 t水。

2.2制革污染治理状况

制革环境污染治理已经取得显著进步,主要表现在:国家污染管理力度加大;我国制革行业的环保意识明显提高;1992年中国皮革协会在联合国工发组织争取到制革环保项目(1992-2000年);污水处理技术提升;清洁化生产技术的进展。

治理模式主要有:单个企业污染治理、几个企

业联合治理、制革集中区域集中治理、综合性工业园区。

表1 传统制革工艺

表2 采用清洁生产制革工艺

表3 吨原皮(从生皮到成品革)耗水量和排水量

表4 吨原皮(从生皮到蓝湿革)耗水量和排水量

表5 吨原皮(从蓝湿皮到成品革)耗水量和排水量

2.2.1制革中的三价铬与六价铬

制革行业中的铬价态区分:零价铬具有抗腐蚀性,常用于镀铬制品即不锈钢、各种合金钢、汽车零件等的生产;三价铬:不溶性,无致癌性,具有良好的鞣性,也是人体不可缺少的微量元素,常用于绿色颜料、皮铬鞣剂等因参与人体糖的代谢作为膳食补充剂;六价铬:强氧化剂,具有毒性、致癌性、致畸性、高溶解性。致癌性研究表明,通过吸入或者支气管进入会诱发老鼠的肺肿瘤。通常是冶金、化学合成的中间体。

三价铬与六价铬的转化关系:自然条件下,二者的反应平衡结束于>99.9%三价铬和<0.1%六价铬,由于三价铬会迅速转化为不可溶的三价铬氢氧化物,从而不再具有生物可利用性,远离了铬的氧化还原平衡。生成的少量的六价铬由于具有强氧化能力,也将立即和环境中众多的有机组分进行氧化反应,使六价铬迅速还原成三价铬的安全形态。即使因为六价铬的可溶性而被植物吸收,在这种情况下,植物会再次以相同的方式进行反应并将六价铬转化为安全的三价铬,在所有的研究中,不曾在植物里发现过六价铬。因此在自然界中,铬的不同价态的化学体系会自动防止形成危险的Cr(VI),而更倾向于形成Cr(III)的稳定形态。

目前世界范围内广泛使用的铬鞣剂为三价铬盐,由于皮革中有机物(一般有还原性)的含量很高,而且pH值低,三价铬不易被氧化为六价铬。所以,在制革废水中,铬盐以三价形式存在。三价铬参与人和动物体内的糖与脂肪的代谢,是人体必需的微量元素,缺少三价铬会引起糖尿病、动脉硬化、高血压、冠心病及高血脂症等疾病,一般人每天需要摄入50~200 μg的三价铬。

三价铬在土壤中以Cr (OH)3沉淀物的形式存在,不易迁移。但作为重金属,必须要单独处理,铬污泥要单独处理或存放。

那为什么在标准中有六价铬呢?主要是因为以前制革鞣制用二浴鞣法,那时没有三价铬粉,用六价铬,然后还原成三价铬;或因不了解,简单以为铬就是六价铬;统计时以六价铬作为统计。

欧盟(德国)为什么对皮革制品等日用品中有六价铬的限制?皮革中三价铬在不饱和脂肪酸及高温等极端情况下可能有非常少量的三价铬变为六价铬。更多是技术壁垒,作为一种标榜领先的噱头。

2.2.2制革污染处理技术

含硫污水处理:含硫污水处理方法一般有化学沉淀、酸吸收或催化氧化。经过单独处理后,处理液去综合污水处理池处理,S2-的去除率可达90%以上。大多数采用亚铁盐沉淀。

综合污水处理:主要有物理(机械)法、化学法和生化法三大类方法。制革的污水处理通常是三类方法结合使用。物理处理:筛滤截留、重力分离、离心分离;化学处理:化学混凝、中和;生化处理:活性污泥法(氧化沟、SBR)、生物膜法(生物滤池、生物转盘、接触氧化、硫化床)

传统处理技术:氧化沟、生物膜法、SBR法。

目前正在推广的污染治理技术:1)氧化沟+曝气生物滤池。处理效果:COD去除率大于96%,BOD去除率大于98%,悬浮物去除率大于95%,氨氮去除率大于85%。2)二级A/O工艺。针对氨氮浓度高的制革废水而设计的,具有处理效果稳定、出水水质好、可以较好的实现脱氮目的、能承受水量水质冲击负荷、可操作性强的特点。处理后COD去除率大于96%,BOD去除率大于97%,悬浮物去除率大于97%,氨氮去除率大于85%。3)深度处理技术:膜技术、人工湿地。

污泥:(1)铬污泥。铬鞣废液沉淀、压滤,石灰、氧化镁、烧碱。铬污泥中的是三价铬,不是六价铬,可以重新利用。按国家要求作为危险废物由有资质的单位处理,但欧美等国家并不把铬污泥作为危险废物。(2)一般污泥:采用专地填埋的占70%,焚烧的15%,堆肥的占5%,其他方式的占10 %

其他固废物。1)鞣前废渣:可以得到95%以上处理。肉渣可以做工业油脂(肥皂、生物柴油)、饲料,毛可以做毛刷、毛毡、水解蛋白,皮边角料可以做明胶和水解蛋白等。2)鞣后废渣:由于已经鞣制,重复再利用比鞣前较难,废革屑、边角料等可以制作再生革,也可脱铬后制作工业明胶、蛋白填充剂、铬鞣胶原纤维,并回收氧化铬再利用。其中制革废渣的水解制备制革用蛋白填料的技术属于最新的先进技术,并具有很好的推广价值。由环保部下达

的任务,中国皮革协会正在编制《含铬边角料管理控制规范》。

表6 “十二五”规划环境主要指标

3 制革产业法规政策

相关环保政策法规有《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、)《中华人民共和国清洁化生产促进法》、《国家环境保护“十二五”规划》、《关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释》。

3.1《环保法》

于2015年1月1日起正式实施。该法通过赋予环保部门直接查封、扣押排污设备的权力,提升环保执法效果,通过设定“按日计罚”机制,倒逼着违法企业及时停止污染,并且在赋予执法权力的同时建立了相应的责任追究机制。

3.2《关于办理环境污染刑事案件适用法律若干问题的解释》

非法排放、倾倒、处置危险废物三吨以上的,非法排放含重金属、持久性有机污染物等严重危害环境、损害人体健康的污染物超过国家污染物排放标准或者省、自治区、直辖市人民政府根据法律授权制定的污染物排放标准三倍以上的都认定为“严重污染环境。

3.3《国家环境保护“十二五”规划》(国发〔2011〕42号)

3.4相关皮革行业产业政策法规

相关皮革行业产业政策法规有《皮革行业“十二五”规划指导意见》、《制革行业结构调整指导意见》、制革行业淘汰落后产能政策、《制革行业规范条件》、《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》《清洁生产标准制革行业(猪、牛、羊轻革)》、《制革行业清洁生产评价指标体系》、《制革及毛皮加工工业污染防治技术政策》、制革行业环保核查政策。

3.4.1《皮革行业“十二五”规划指导意见》

发展目标:生产效益平稳增长,保持工业总产值年均增长12%;出口产品结构调整优化,从数量扩张型向质量效益型的经济发展方式转变,保持行业出口总额年均增长7%;自主创新能力明显增强,自主品牌占有率显著提高;特色区域建设稳步提升;行业人才梯队基本形成,积极培养优秀经营管理人才和中高级技工人才,特别是科研、设计、专利、标准、贸易规则等方面的专业人才和国际化人才;节能减排取得实效,在全国有条件的地区形成5~8个比较成熟完善的制革集中生产基地,全面推进清洁化生产技术。水循环利用比“十一五”末期提高10%,主要污染物COD排放减少8%,氨氮排放减少10%,废水排放减少10%,基本实现固废无害化处理;产业结构转型升级。

3.4.2《制革行业结构调指导意见》

2009年发布。制革工业结构调整的主要任务和重点工作是立足国内畜牧发展,增加国内原料皮供给;调整产业布局,促进行业可持续发展;调整

产品结构,发展绿色制革;加快自主创新步伐,改造提升制革工业;淘汰落后生产能力,提高行业准入门槛;大力推进节能降耗,减少制革污染减排。

主要政策措施:加大政策扶持力度,稳定原料皮供应;制定有关规定和标准,加快行业结构调整;营造和完善企业自主创新的政策环境,加快行业技术创新和技术改造;积极倡导制革行业循环经济发展模式,鼓励集中制革、集中治污;加强污染治理监管,加大对落后产能的淘汰力度;加强发展信息引导,发挥行业协会作用;发展制革品牌企业,推动行业转型升级

3.4.3淘汰落后产能政策

工信部发布。从2010年开始,在“十二五”总计淘汰制革落后产能4000余万标准张牛皮,“十三五”继续开展。

3.4.4《制革行业规范条件》

2014年5月发布。主要内容:生产企业布局;工艺与装备:清洁化生产技术、节水技术、规模;污染治理:水、大气、固废等;与投资管理、土地供应、环境评估、信贷融资、电力供给相结合。

企业布局。新建(改扩建)企业必须符合国家法规、产业政策、行业发展规划;严格执行环评制度;环境敏感区、耕地及农田等保护范围内禁止新建(改扩建)制革企业;鼓励制革企业集中生产和集中治污。新建(改扩建)企业入园;提升现有园区水平,在条件合适的地区建立园区以聚集企业集中生产或承接企业转移。园区内污水统一收集,集中处理,达标排放。建立集中供热系统,淘汰分散燃煤锅炉;新建园区纳入所在市、镇的总体规划,合理规划园区规模,开展环评工作,建立综合管理机制,实现应急事故处置。

企业生产规模。新建(改扩建)企业,生产成品革的,年加工能力不低于30万标准张牛皮;现有企业符合有关产业政策要求。鼓励规模较小企业依法兼并重组,重组后企业生产规模达到新建(改扩建)制革企业要求。

工艺技术与装备。转笼抖盐,对废盐回收利用或规范处理;新建(改扩建)企业采用节水工艺、清洁生产技术以及采用节能减排型设备;现有企业进行节水和清洁生产技术改造。

节水工艺:转鼓浸水,小液比加工,闷水洗皮,废液循环使用等;清洁生产技术:低硫或无硫保毛脱毛,低灰浸灰,少氨或无氨脱灰,低盐或无盐浸酸,浸酸废液循环,铬循环利用,高吸收铬鞣、低铬或无铬鞣制等。

节能减排降耗型设备。超载转鼓,Y型转鼓,精密型片皮机、削匀机、磨革机等;鼓励企业采用自动化装备,提升自动化水平;采用环境友好型皮革化学品,水性涂饰材料比例不低于70%,禁用有毒有害化学物质,如游离甲醛、禁用偶氮染料等;鼓励富铬污泥和含铬皮革碎料资源化利用。

环境保护。依法执行环境影响评价和竣工环境保护验收制度;进行排污申报登记并领取排污许可证,符合排污许可证要求,足额缴纳排污费;主要污染物排放达到企业所分配到的总量控制指标要求,废水、废气、噪声、恶臭等排放达到国家或地方排放标准要求。建立排污监测档案并做好自测的管理工作;固体废弃物分类收集并规范处理,一般工业固废明确最终去向,危险废物交由有资质的单位处置。处理处置方式与环评和竣工验收批复要求一致。

环保设施完备且正常使用;污染物监测设备与环保部门联网并有效运行;如实提供自动监测数据有效性审核自查报告;建立健全环境管理制度并有效实施,制定突发环境事件应急预案并定期开展应急演练,应急设施及物资储备符合规定;重金属铬污染防治符合规定。含铬废水与综合污水有效分离并单独达标处理。

监督管理。新建(改扩建)企业的投资管理、土地供应、节能评估、环境影响评价等要履行相关报

批手续,不符合要求的不准建设和生产;各地工业和信息化管理部门引导本地区制革企业布局符合总体规划要求;积极推进企业兼并重组,大力推广清洁生产技术使用,支持企业技术改造,组织开展清洁生产审核评价;建立部门共管制度,对不符合要求的企业采取相应措施;异地搬迁项目执行新建项目的规定;行业协会协助政府抓好规范条件的实施。

标准牛皮张数折算方法(轻革):1标准张牛皮为4 m2,计算某企业的标准牛皮张数公式为:=/4。其中:为标准牛皮张数(单位:张);为皮革总产量(包括头层和二层),单位为m2。

3.4.5《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》

GB 30486-2013《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》:2014年3月1日新建企业实施,2014 年7月1日已建企业实施。

3.4.6皮革行业清洁生产标准

主要有:清洁生产标准制革行业(猪轻革)》(2003)、清洁生产标准制革行业(牛轻革)》(2008)、清洁生产标准制革行业(羊轻革)》(2009)、《皮革行业清洁生产评价指标体系(试行)》(2007)。

表7 已建企业2014年7月1日至2015 年12月31日实施标准

2014年,发改委、环保部、工信部联合发16号公告,重新制定《制革行业清洁生产评价指标体系》,发布后,以前的清洁生产标准和评价指标体系(试行)作废。

3.4.7《制革行业清洁生产评价指标体系》见表8

3.4.8《制革及毛皮加工工业污染防治技术政策》

2006年发布,三年的规划。目前正在制定新的技术政策,预计2015年发布。内容总则(控制目标);鼓励采用清洁生产技术,淘汰落后工艺;集中制革、污染集中治理;节水工艺;推荐制革废水的治理工艺;推荐制革固体废物综合利用技术;鼓励开展研发项目。

鼓励采用清洁生产工艺和节水工艺,使用无污染、少污染原料,逐步淘汰严重污染环境的落后工艺,彻底取缔3万标张皮以下的制革企业,集中制革、污染集中治理,制定更为严格、科学的制革污染物排放标准,严格控制污水达标排放,2010年底前,企业逐渐采用清洁生产技术,废水经过二级生化法处理,2015年底前,全行业基本采用清洁生产技术,满足清洁生产的基本要求。

3.4.8《制革行业环保核查政策》

2010年环保部下达开展。2010至今,已有近300家制革企业提交核查申请,范围覆盖22个省市自治区。经审查,已对150余家制革企业进行实地考核,其中82家企业通过达标公告。

2015年2月27日国家环保部复函“环办函【2015】273号”,正式委托中国皮革协会全面承担制革行业环保核查工作。

效果:促进制革工业结构布局优化;推进末端治理技术和清洁生产技术提升;推动老制革园区改造升级;已经成为行业污染治理工作的重要且有效的抓手。

表8 制革行业清洁生产评价指标体系

下一步制革行业发展重要举措:成立“制革行业环保自律行动小组”。由中国皮革协会牵头成立“制革行业环保自律行动小组”。小组成员由三个方面代表组成:企业、特色区域代表、环保专家、相关部门(协会及主管部门)。任务是全面提高行业环保意识,以自觉承担污水治理成本为荣;做好环保核查工作;加强制革行业正面宣传,客观评价污染情况及治理进展,努力得到社会的理解和政府的支持;牵头推广评价环境保护的新技术;做好“中国皮革行业节能减排环保创新奖”等行业自律性工作。目标是加强行业污染治理、摘掉行业污染帽子

鼓励集中制革。皮革强国意大利等国家发展皮革行业的成功经验是集中生产、集中治污、降低污染治理成本、增加污水处理效果。我国制革产业自身有集中生产趋势,据统计数据:浙江、河北、河南、山东和福建5省的轻革产量占全国轻革产量72.9%;自发集中有盲目性,缺乏引导,有后遗症,污染治理有问题;根据行业发展要求,中国皮革协会近年来组织“全国重点制革区域专家考察组”,对全国进行考察,计划在全国培育5~8个以制革产业集中生产基地,引导我国皮革加工产业的有序转移。

承接转移制革示范基地内涵:集中制革,统一治污,环保先行;以制革为主,有条件的地区形成产业链;实现皮革行业循环经济发展模式。

发展情况:已经形成制革区河北辛集、黑龙江肇源、辽宁阜新、山东沾化、浙江海宁、福建晋江、漳浦等。以河北辛集制革工业区为例,该地区对制革污水实行三级处理方式:企业在厂内实行一级沉淀预处理,处理后的废水进入制革集中污水处理厂进行二级生化处理,然后排入城市污水处理中心进行三级生化处理。新标准发布后,园区制革企业对预处理设施进行升级改造,增加生化处理环节,以达

到间接排放要求。

执行污水排放标准,加大污水处理力度。严格执行污水排放标准及相关政策;加大监管力度,杜绝偷排漏排现象,排污不达标的企业坚决关停。对制革废水的处理,要根据其特点,采用分类治理及集中治理相结合的办法。(1)按照制革污水的特点,采用成熟的制革污水治理技术,对制革废水分类治理,强化污水处理效果。(2)结合国内外经验,不断完善污水处理技术。(3)增加污染治理投资。

编制《含铬皮革废料污染控制标准》,实现资源再利用。为解决皮革行业含铬边角废料的合理处置问题,国家环保部现已正式下发项目实施工作通知(环函办【2014】411号),《含铬皮革废料污染控制标准》的编制工作正式启动,编制单位将对行业企业含铬皮革废料的产排与处置情况进行深入调研,并对含铬皮革废料综合利用技术与可行性进行分析,使标准更具行业特点和可操作性

积极推进清洁化生产。编制《制革行业情节生产评价指标体系》、《制革行业清洁审核工作指南》;目前比较成熟的清洁化技术;清洁化节水设备及工艺技术:超载转鼓、Y型转鼓、废灰液循环利用、废铬液循环利用、废水处理后回用;保毛脱毛技术;高铬吸收鞣制技术;水性涂饰材料的应用;皮革边角料、废毛水解填充蛋白;如某制革企业将水场加工设备全部改用节能超载转鼓,而且将浸灰废水及铬鞣废水分类回用。脱毛浸灰废液和废铬液循环利用回收率达70%,吨皮节水7 m3,同时减少大量的食盐和铬鞣剂。

编制《制革行业节水减排技术路线图》,推动行业可持续发展。制革行业所面临的节水减排任务十分艰巨,为使企业采用更有效的措施达到国家节水减排目标,推动行业可持续发展,由中国皮革协会牵头,汇集行业专家及企业技术骨干编制《制革行业节水减排技术路线图》。在科学分析的基础上,摸清行业节水减排现状和关键问题,理清符合行业实际需求、可操作性强的技术工艺,前瞻性地引导企业工艺更新与技术进布,为行业发展提供指导。

做好中国皮革行业节能减排环保创新奖工作中国皮革协会和全总财贸轻纺工会在全行业设立了节能减排环保创新奖,以此表彰能够促进皮革行业有效治理污染、明显节约能源、有效利用资源,技术可靠、经济可行、有良好推广潜力,在行业发展过程中具有明显的示范效果的技术、生产工艺、设备管理系统等。获奖项目应代表皮革行业节能减排的先进水平,具有示范作用及推广价值,至少有一年的稳定运行时间。

继续做好真皮标志生态皮革工作。中国皮革协会从2003年正式开展真皮标志生态皮革工作。真皮标志生态皮革促进了制革行业提高环保意识,积极采用清洁化生产工艺,采用绿色化学品和先进的制革设备,生产出符合国内国际市场要求的皮革同时要求制革企业加大环保治理和环保管理,采用先进有效的污水处理技术,在制革和污水处理的每一个环节全面体现环保理念,促进制革业走绿色循环经济之路。

中国皮革协会通过年检、三年检、质量抽检以及动态考核,淘汰不符合要求的企业,吸纳新的优秀企业,目前有52家优秀制革企业获得“真皮标志生态皮革”的使用资格。

4 结语

制革行业是皮革行业产业链的基础。制革过程会产生污染,但绝大部分污染可以得到治理;如果动物皮不进行利用将会产生更大的污染;做好污染治理工作,使制革业真正符合循环经济范畴;制革未来向集约化(企业集中、资源集中、企业数量减少、产量相对稳定)、规范化(生产加工、交易方式生态环保)发展。

(本文为陈占光副秘书长在成都举办的“制革清洁化生产与产业发展高级研修班”上的讲课内容,本刊有删节)

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