郭宏伟王海玉白忠凯

(1.辽阳石化分公司炼油厂， 辽宁 辽阳 111003；2.辽阳石化分公司生产监测部， 辽宁 辽阳 111003)

油硫含量测定方法对比探析

郭宏伟1王海玉1白忠凯2

(1.辽阳石化分公司炼油厂， 辽宁 辽阳 111003；2.辽阳石化分公司生产监测部， 辽宁 辽阳 111003)

车用柴油逐步升级，制定了更为严格的柴油含硫量标准。降低车用柴油中的硫含量已经成为各国提高油品质量的主要标志。本文将介绍微库仑法和紫外荧光法两种广泛应用的石油产品硫含量测定方法，通过使用两种方法测定车用柴油硫含量的对比，探析更适合测定车用柴油硫含量的分析方法。

车用柴油；硫含量；方法；对比

1 前言

硫含量的测定方法很多，应用较早的有燃灯法、氧弹法、管式炉燃烧法等，由于此类方法灵敏度低，操作繁琐，耗时太长，并且由于不同操作人员熟练程度不同而造成较大的偶然误差，已逐渐被替代。微库仑法由于其特有的选择性、灵敏度和精密度，随着石油化工工业的发展得到了越来越广泛的使用[3]，而紫外荧光法因干扰少，灵敏度高，更是成为车用柴油等成品油硫含量的测定的仲裁方法。

2 实验部分

2.1 实验步骤

（1）紫外荧光法 分别将加三精制装置2014年10月9日、2014年10月10日、2014年10月11日、2014年10月14日生产的中控精制柴油样品编号为1#、2#、3#、4#样品。

硫标准曲线：打开RPP-3000S紫外荧光定硫仪，调节合适的仪器测量参数，汽化温度设定为850℃，燃烧温度为1000℃，裂解氧设定为450mL/min，进口氧为50mL/min，氩气为140mL/min，负高压495V，微电流放大器，前置放大器分别设定为高，E2。待仪器稳定后取浓度为10mg/L、50mg/L、100mg/L的硫标准样品，用微量注射器取20.0μL，每种标样至少平行测定3次，仪器将自动记录测试结果并生成硫标准曲线，该曲线相关系数为99.9999%。

调用同一硫标准曲线，仪器将自动调整到制作该曲线的实验条件。连续4天测定1#样品、2#样品、3#样品、4#样品。每次用微量注射器取20.0μL，每个样品连续测定3次，注入仪器。4个样品4天平均测定结果分别为分析结果1、分析结果2、分析结果3、分析结果4，见表1。

(2)微库仑分析法 用微库仑法测定加三精制柴油总硫 ，按车用柴油国Ⅳ标准规定选取硫标准样品浓度为50mg/L。将RPA-200微库仑分析仪调节到合适的测量参数，汽化端温度650℃，燃烧端温度850℃，偏压150mV，增益150倍，氩气250 mL/min，氧气150mL/min，积分电阻600Ω，待仪器稳定后用微量注射器取5.0μL浓度为50mg/L的硫标准样品注入仪器分析，调节仪器参数，连续进样，平行测定3次，使仪器的转化率在80%～120%之间。

在实验条件不变的情况下，连续4天测定1#样品、2#样品、3#样品、4#样品。每次用微量注射器取5.0μL，每个样品连续测定3次，注入仪器。4个样品4天平均测定结果分别为分析结果1、分析结果2、分析结果3、分析结果4，见表2。

表1 RPP-3000S分析样品的测定结果 (mg/L)

表2 RPA-200分析样品的测定结果(mg/L)

3 结果与讨论

3.1 仪器比较

(1)分析时间有差异 微库仑法从标样分析开始到样品分析结束，一般分析一个样品只需15～30min。紫外荧光法一般分析一个样品分析时间需20～50min。可以看出微库仑分析法测定同一样品所需的时间比紫外荧光法少。

(2)影响样品测定的因素 影响微库仑得到理想的转化率的因素较多，汽化温度、燃烧温度、偏压、放大倍数、积分电阻、气流量、进样速度等。此外，搅拌速度、滴定池的洁净程度、电解液的多少、滴定池的温度等也会影响样品的测定。

紫外荧光法只受紫外光源强度的影响，干扰因素少，抗干扰能力强。

3.2 对样品进行精密度、重复性比较

通过选取1#、2#、3#、4#的车用柴油样品，连续4天分别用紫外荧光法与库仑滴定法进行测定。实验数据比较可知，紫外荧光法测量值相比较微库仑法而言，数据更集中，其结果相对极差更小，精密度更高，测定硫含量较准确。微库仑法作为测量石油产品中硫含量的常用方法，方法的重复性由于转化率、电解液等原因的关系不如紫外荧光法高，同时微库仑法测定属于单点校准，从这一点上来讲，它有一定局限性。在使用微库仑法测量石油产品中的硫含量时，样品含量越接近标样，测量结果就越可靠；反之，测量结果可靠性会受到影响。

4 结语

从本文中使用微库仑法和紫外荧光法测定车用柴油中硫含量的数据可以看出，两种分析方法分析车用柴油等样品时，均能满足对硫含量测定的要求，具有较高的精密度和灵敏度。微库仑法使用单点校正，测定结果受标样浓度约束，又多出电化学部分—滴定池，而且电解液需使用叠氮化钠等剧毒试剂抑制氯化物、氮化物的干扰[3]，影响的因素增多；而紫外荧光法分析时间虽比微库仑法长，但分析样品干扰因素较少，不使用其他试剂，结果准确度高，平行性好，操作简单、精密度相对更高，稳定性更高。因此用紫外荧光法测硫含量更满足世界的环保趋势，适合21世纪对环境的要求。

[1]SH/T 0689-2000,轻质烃及发动机燃料和其他油品的总硫含量测定法(紫外荧光法).

[2]SH/T 0253-1992，轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法).

[3]张金锐编.微库仑分析原理及应用.北京：石油工业出版社，1984.

郭宏伟(1975- )，男， 2001年7月毕业于抚顺石油学院。辽阳石化分公司炼油厂，工程师。