刁玉华，陈 娴

（昆明市食品药品检验所，云南 昆明 650032）

微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐装奶粉中的锡

刁玉华，陈 娴

（昆明市食品药品检验所，云南 昆明 650032）

采用微波消解法对样品进行消解，微波消解-氢化物原子荧光光谱法测定罐装奶粉中重金属锡（Sn）含量。结果表明：该方法线性关系良好，相关系数r为0.999 3，检出限为0.002 mg/kg，定量限为0.007 mg/kg，回收率为85.3%～90.4%。该方法具有快速、简便、准确和稳定等优点，可用于实际样品中锡的含量测定。

微波消解；氢化物原子荧光光谱法；罐装奶粉；锡

重金属锡广泛存在于自然界中，在日常生活中也被广泛应用，人们常说的“马口铁”就是一种镀锡的铁皮[1]。马口铁容器具有强度高、成型性好、对产品的兼容性强等优点，广泛用于罐头工业、糖果、饼干、果仁、奶粉等食品包装领域。锡是食品中重要的卫生监测指标之一[2]，锡本身并无毒性，但与有机物结合形成有机锡就会产生强烈毒性，对人体神经系统、内分泌系统、肝脏、皮肤等有毒害作用[3]。

准确测定罐装奶粉中痕量的锡，前处理技术至关重要。传统的消解方法存在耗时耗力、对环境污染大、消化不完全、背景值高等缺点[4-5]。微波消解技术可以避免以上缺点，近年来得到迅速发展[6]。食品中微量元素测定的方法主要有化学法[7]、紫外分光光度法[8]、原子吸收光谱法[9-11]、原子荧光光谱法[12]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[13]和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）[14]等。综合考虑方法的干扰性、检测灵敏度和资金投入等因素，普遍认为原子荧光光谱法使用更方便、效果更好。氢化物原子荧光光谱法是测定痕量砷、汞、锡、硒等的常规分析方法之一，以其用样量小、检出限低以及仪器简单易操作等优点，被广泛应用于食品药品以及生物样品的检测领域[15]。试验采用微波消解法消解样品，用氢化物原子荧光光谱法测定奶粉中锡的含量，旨在为食品中痕量锡测定方法的建立提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1材料与试剂罐装奶粉（市售）；超纯水；硝酸（优级纯）；30%过氧化氢（优级纯）；锡单标溶液（100 μg/mL，国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院分析测试研究院）。所用玻璃及聚乙烯仪器均用硝酸溶液（1+9）浸泡24 h，超纯水冲洗，晾干后备用。

1.1.2仪器与设备AFS-230E原子吸收光谱仪（附锡空心阴极灯，北京海光仪器公司）；Multiwave PRO高性能微波样品制备系统（奥地利安东帕公司）；明澈超纯水设备（美国密理博公司）。

1.2 试验方法

1.2.1样品消化精密称取均匀的样品0.5 g于聚四氟乙烯消解罐中，加入6 mL硝酸、1 mL 30%过氧化氢于微波消解系统中按设置条件进行消解，待消解罐冷却后打开盖，置于BHW-09A控温加热板上于140℃赶酸至近干[16]，用去离子水转移至25 mL容量瓶中，加入2.0 mL硫脲（150 g/L）+抗坏血酸（150 g/L）混合溶液，再用去离子水定容至25 mL；设置空白对照（表1）。用原子荧光光谱仪测定。

表1 微波消解程序

1.2.2标准曲线的绘制吸取锡标准溶液1.0 mL于250 mL容量瓶中，加盐酸（5%）至刻度，得400.0 ng/mL锡的使用液。分别吸取锡使用液0、0.625、1.25、2.5、5和6.25 mL于50 mL容量瓶中，分别加入4.0 mL硫脲（150 g/L）+抗坏血酸（150 g/L）混合溶液，用5%盐酸定容到刻度。该标准系列溶液浓度分别为：0、5、10、20、40和50 ng/mL。

1.2.3仪器工作条件测定元素Sn的原子荧光光谱仪工作条件：负高压300 V，灯电流60 mA，观测高度8 mm，屏蔽气流量1 200 mL/min，载气流量500 mL/min

1.2.4载流及还原剂配制载流：先向一个1 000 mL洁净的烧杯中加入200 mL左右的去离子水，再向烧杯中慢慢加入50 mL优级纯浓盐酸，最后加入去离子水至1 000 mL刻度，此溶液含5% HCl。

还原剂：称取2.5 g NaOH（GR）溶于去离子水，溶解后加入10 g KBH4，加去离子水稀释至500 mL。

2 结果与分析

2.1 校准曲线

取锡标准系列溶液，用氢化物原子荧光光谱仪自动进样，标准曲线方程为y=29.030x+19.923，r=0.999 3；并且最高浓度点的荧光强度为1 000～2 000，表明线性关系良好。

2.2 精密度试验

取锡含量高、中、低3个浓度分别进行6次测定，计算6次结果的相对标准偏差，变异系数均小于3%（表2），表明使用该方法测定锡元素数据可靠。

表2 方法的精密度（n=6）

2.3 准确度

取锡加标中间浓度进行3次测定，经回收率校正后平均值0.994 mg/kg，加入量为1.0 mg/kg，准确度-0.6%。偏差范围较小，说明该方法的准确度较好。

2.4 检出限

用该方法分别对空白样品溶液连续测20次，按照检出限为3倍标准偏差与标准曲线斜率之比，定量限为10倍标准偏差与标准曲线斜率之比进行计算。锡的检出限为0.002 mg/kg，定量限为0.007 mg/kg。由此可见，此方法能够很好地适用于罐装奶粉中锡的检测要求[17]。

2.5 回收率试验

称取9份样品分3组，分别加入100 ng/mL的锡标准使用液1.25、5.0和10.0 mL（加入量分别为0.25、1.0和2.0 mg/kg），按照该方法进行消解、赶酸，最后都定容到25 mL后进行测定。计算结果，回收率范围在85.3%～90.4%，回收率见表3。由表3可知，回收率比较满意能够满足痕量测定80%～120%的范围，采用该方法测定大米中锡，结果是可靠的。

表3 加标回收试验

3 结 论

试验结果表明，采用微波消解法可有效减少样品的损失和对环境的污染，同时还能保证实验操作者的安全。氢化物原子荧光光谱法快速、简便、准确，具有较高的精密度和准确度。该方法相关系数为0.999 3，检出限为0.002 mg/kg，定量限为0.006 mg/kg，回收率为85.3%～90.4%。这说明该方法能有效测定罐装奶粉的中痕量锡，为食品中痕量锡测定提供了参考。

[1] 杨 琳，潘雷明，周 侃，等. 石墨炉原子吸收法测定罐头食品中的锡[J]. 食品科学，2011，32（6）：176-178.

[2] 杜洪凤，晏易容，沈月华. 氢化物发生-原子荧光光谱法同时测定食品中的镉和锡[J]. 中国食品卫生杂志，2005，17（1）：23-26.

[3] 梁淑轩，孙汉文. 有机锡的环境污染及监测方法研究进展[J]. 环境与健康杂志，2004，21（6）：425-427.

[4] 杨 屹，侯翔燕，王书俊，等. 微波消解AAS法测芦荟中微量金属元素锌、锰、镉、铅[J]. 光谱学与光谱分析，2004，24（12）：1672-1675.

[5] 司文会，李克俭，郑丽卿，等. 压力自控微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定鹅肝中的镉[J]. 食品科学，2011，32（2）：184-186.

[6] 黄 辉，李本涛，邵鸿飞. 微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定胶囊中的痕量铬[J]. 化学分析计量，2011，20（3）：30-32.

[7] 金华丽，徐卫河，孙玉芳. 食品中微量铅的电位溶出法与示波极谱法测定的比较[J]. 食品科学，2009，30（24）：307-309.

[8] 楼小红，吴巧凤. 紫外分光光度法测定白芍中重金属的研究[J]. 广东微量元素科学，2004，11（1）：38-40.

[9] 李茵萍，关 明，杜为军，等. 微波消解-火焰原子吸收法测定新疆野蔷薇果中金属元素[J]. 食品科学，2010，31（8）：143-145.

[10] 孙 琦，刘 鹭，张书文，等. 微波消解-火焰原子吸收光谱法测定牛奶中钙含量[J]. 食品科学，2012，33（14）：162-165.

[11] 刘凤娇. 微波消解-原子吸收光谱法测定青黛中的铅、镉[J]. 安徽农业科学，2014，42（25）：8719-8721.

[12] 卢 丽，韦晓群，刘二龙，等. 微波消解-氢化物发生原子荧光光谱法测定婴儿配方乳粉中硒含量[J]. 食品科学，2014，35（20）：208-212.

[13] 张玉芬，于秀英，齐景凯. 微波消解-等离子体原子发射光谱法测定8种粮食中7种金属元素含量[J]. 食品科学，2012，33（24）：280-282.

[14] 龙智祥，罗 艳，谢 涛，等. ICP-MS法测定亚热带水果中的重金属含量[J]. 化学分析计量，2013，22（2）：38-40.

[15] 胡 进，陆锡锋，张 成，等. 微波消解-电感耦合等离子体质谱测定海带中铅、镉、铬、铜和锌[J]. 食品科学，2012，33（20）：286-288.

[16] 于 刚，秦 朋，陈丕茂，等. 微波消解-石墨炉原子吸收光谱法测定壳聚糖膜中铜离子含量[J]. 食品科学，2015，36（2）：201-203.

[17] GB 5009.16-2014. 食品安全国家标准食品中锡的测定[S].

（责任编辑：夏亚男）

Determination of Tin in Canned Milk Powder by Microwave Digestion-Hydride Generation Atomic Fluorescence Spectrometry

DIAO Yu-hua，CHEN Xian
（Kunming Institute for Food and Drug Control, Kunming 650032, PRC）

This study was to establish a method for the determination of tin in canned milk powder by microwave digestion and hydride ge neration atomic f uorescence spectrometry (HG-AFS). The canned milk powder was dissolved by microwave digestion and then analyzed on the Sn content therein by the HG-AFS. The results indicated that this method was of good linearity with a correlation coeff cient r of 0. 9993, the limit of detection was 0.002 mg/kg, the limit of quantitation was 0.007 mg/kg, and the recoveries from spiked samples ranged fro m 85.3% to 90.4%. This method was rapid, simple, accurate and stable for the determination of tin content in practical samples.

canned milk powder; microwave digestion; hydride generation atomic f uorescence spectrometry (HG-AFS); tin

TS252.51

：A

：1006-060X（2015）11-0081-02

DOI:10.16498/j.cnki.hnnykx.2015.11.024

2015-08-26

刁玉华（1985-），男，河南夏邑县人，检验技师，主要从事食品检验工作。