谢娟

摘要：由于产地污染、含氟农药、肥料滥用等，导致茶叶中氟的污染备受关注。采用离子色谱法分析了茶叶中的氟含量。结果表明，样品溶液在5.0～25.0 mg/L范围内呈良好线性关系，方程为y=189 244 x-78 279，R2=0.999 9;方法回收率为88.2%～94.3%，采用该法测定绿茶和红茶中的氟含量分别为25.25和28.44 mg/kg，能满足茶叶样品中氟的检测需求。

关键词：离子色谱法;氟;茶叶

中图分类号：O653       文献标识码：A    文章编号：0439-8114（2014）12-2892-02

Detection of Fluoride in Tea by Ion Chromatography

XIE Juan

（Zunyi Medical and Pharmaceutical College， Zunyi 563002， Guizhou， China）

Abstract： The focus of fluoride in tea was mainly due to the environmental pollution， pesticide and fertilizer misuse. In this paper， the fluoride in tea was detected by ion chromatography. The good linearity range was between 5.0 mg/L and 25.0 mg/L with the equation of y=189 244 x-78 279，R2=0. 999 9. The recoveries were in the range of 88.2%～94.3% which could meet the requirement of the detection fluoride in tea. The fluoride in green and red tea were 25.25 and 28.44 mg/kg， respectively.

Key words： ion chromatography; fluoride; tea

茶树是一种聚氟作物，可吸收积累环境和农业投入品中的氟，从而导致茶叶的氟污染;而过量摄入氟，可危害人体健康。我国农业部明确规定茶叶中的氟含量不能超过200 mg/kg[1]。茶叶中的氟目前主要采用离子色谱法分析[2]。离子色谱法是以无机阴离子混合物为分析对象的一种液相色谱法[3]。离子色谱法主要包括3种分析方式：离子交换色谱法（High-performance ion chromatography，HPIC），离子排斥色谱（High performance ion exclusion chromatography，HPICE）和离子对色谱法（Ion pair chromatography，MPIC）。其中HPIC主要是依据离子交换原理，采用低交换容量的离子交换树脂分离离子，主要用于阴离子和阳离子的分离;HPICE根据Donnon膜排斥效应——电离组分受排斥不被保留，而弱酸则有一定保留，该方法主要用于分析有机酸和无机含氧酸根;MPIC基于被分析物在分析柱上的吸附作用，通过在流动相中添加离子对试剂进行分析，常用于分析表面活性阴离子和阳离子以及过渡金属络合物[4-13]。本试验收集了滇、黔地区3个不同等级的茶叶，采用灰化处理茶叶，用离子色谱分析不同等级的绿茶和红茶中的氟含量，以期为开展相关茶叶品质评价提供参考。

1  材料与方法

1.1  材料

采集市售不同等级的红茶和绿茶各3份。

1.2  仪器与试剂

离子色谱（青岛普仁仪器有限公司），配备ASRS300型阴离子抑制器（4 mm），电导UV-VIS检测器;镍坩埚;电炉;箱式电阻炉。

所用试剂均为分析纯试剂，去离子水。

1.3  方法

1.3.1  色谱条件  色谱柱为IonPacA S23（4 mm×250 mm），配Ion-PacA G23（4 mm×50 mm）保护柱，柱温30 ℃;淋洗液：KOH淋洗液，梯度淋洗，初始浓度为5 mmol/L运行10 min，10 min 内升至35 mmol/L，运行5 min后降至 5 mmol/L，并平衡5 min，流速1.0 mL/min，抑制电流87 mA，检测池温度35 ℃，进样体积25 μL。

1.3.2  绘制标准曲线  取1 000 mg/L氟化物标准液分别稀释为5.0～25.0 mg/L系列梯度浓度。按上法分析，根据不同浓度的标准溶液的吸收峰峰面积，绘制标准曲线。

1.3.3  样品中氟含量的测定  称取样品2.5～15.0 g，用灰化法除去样品中的有机物，然后用KOH固定样品中的氟，将氟转化为氟盐，然后按照上述方法测定样品和空白溶液。并根据下式计算样品中的氟含量：ω=（ρ1×V）/m，其中ω为茶叶中氟化物含量，单位mg/kg;m为样品茶叶的质量，单位kg;ρ1为样品溶液中氟化物的浓度，单位mg/ L;V为样品的定容体积，单位mL。

2  结果与分析

2.1  标准曲线

标准溶液在5.0～25.0 mg/L范围内呈良好线性关系，标准曲线方程为y=189 244 x-78 279，R2=0.999 9（图1），检出限（S/N=3）为0.06 mg/L。当样品取样为2.5 g，定容至25 mL，则最低检出量为0.6 mg/kg。endprint

2.2  色谱分析

同上法分析标准溶液、样品空白液、样品提取液，其色谱图见图2，以样品峰面积减去样品空白对照，并根据线性方程计算浓度，每个样品平行测定3次，结果见表1。由表1可知，红茶中的氟略高于绿茶。

2.3  回收率

称取5 g茶叶样品，添加3个浓度水平（1.0、10.0、20.0 mg/kg） 标样，每个浓度水平重复6次。结果表明，样品回收率为88.2%～94.3%，RSD为1.41%～3.46%，方法能满足样品检测需求。

3  讨论

茶叶的化学成分复杂多样，其中无机物约占茶叶质量的4%～7%左右。由于多数无机物易溶于水，因此用去离子水提取样品中的氟时，杂质较多，干扰分析。本试验采用离子色谱法分析了茶叶中的氟含量，可有效降低电极法检测氟中的干扰。另外，较之分光光度法和原子吸收法，离子色谱法样品前处理简单，快速、方便，灵敏度高，选择性好，分离稳定性高，不仅适用于茶叶中氟离子的测定，也能适应大量的样品检测分析。

参考文献：

[1] 郭经燕. 食品卫生手册[M]. 河南： 科学技术出版社，1984.

[2] GB/T 21728-2008， 砖茶含氟量的检测方法[S].

[3] 高  静. 离子色谱法测定水产配合饲料中氟离子含量[J]. 福建分析测试，2009，18（4）：35-36.

[4] 凌妲思，何友昭，谢海洋，等.双向电堆积与毛细管电泳联用对茶叶中咖啡酸及没食子酸的测定[J].分析测试学报，2010，29（4）： 368-371.

[5] 沙济琴， 郑达贤. 福建茶树鲜叶含量氟的研究[J]. 茶叶科学， 1994，14（1）： 37-42.

[6] 高绪萍，王  萍，王之让，等.环境氟迁移与茶叶氟富集的关系[J]. 植物资源与环境，1997，6（2）：43-47.

[7] 黎南华.不同生态环境的茶叶氟含量浅析[J].福建茶叶，1994（2）：21-23.

[8] 马立锋，石元值，阮建云，等. 我国茶叶氟含量状况研究[J]. 农业环境保护，2002，21（6）：537-539.

[9] 周敬思. 中国茶叶氟含量及饮茶型氟中毒预防措施的探讨[J]. 中国地方病杂志，1988，7（6）：365-367.

[10] 吴方正. 大气氟化物对梅的影响研究[J]. 浙江农业大学学报， 1997（2）：21-23.

[11] 吴  洵. 茶生物圈中氟的研究现状及进展[J]. 茶叶文摘， 1992（2）：1-8.

[12] 向勤锃，刘德华. 氟对人体的作用及茶树富氟的研究进展与展望[J].茶叶通讯，2002（2）：36-37.

[13] 徐建锋，周卫龙.茶叶中氟含量的测定[J].中国茶叶加工，2002（3）：35-36.endprint

2.2  色谱分析

同上法分析标准溶液、样品空白液、样品提取液，其色谱图见图2，以样品峰面积减去样品空白对照，并根据线性方程计算浓度，每个样品平行测定3次，结果见表1。由表1可知，红茶中的氟略高于绿茶。

2.3  回收率

称取5 g茶叶样品，添加3个浓度水平（1.0、10.0、20.0 mg/kg） 标样，每个浓度水平重复6次。结果表明，样品回收率为88.2%～94.3%，RSD为1.41%～3.46%，方法能满足样品检测需求。

3  讨论

茶叶的化学成分复杂多样，其中无机物约占茶叶质量的4%～7%左右。由于多数无机物易溶于水，因此用去离子水提取样品中的氟时，杂质较多，干扰分析。本试验采用离子色谱法分析了茶叶中的氟含量，可有效降低电极法检测氟中的干扰。另外，较之分光光度法和原子吸收法，离子色谱法样品前处理简单，快速、方便，灵敏度高，选择性好，分离稳定性高，不仅适用于茶叶中氟离子的测定，也能适应大量的样品检测分析。

参考文献：

[1] 郭经燕. 食品卫生手册[M]. 河南： 科学技术出版社，1984.

[2] GB/T 21728-2008， 砖茶含氟量的检测方法[S].

[3] 高  静. 离子色谱法测定水产配合饲料中氟离子含量[J]. 福建分析测试，2009，18（4）：35-36.

[4] 凌妲思，何友昭，谢海洋，等.双向电堆积与毛细管电泳联用对茶叶中咖啡酸及没食子酸的测定[J].分析测试学报，2010，29（4）： 368-371.

[5] 沙济琴， 郑达贤. 福建茶树鲜叶含量氟的研究[J]. 茶叶科学， 1994，14（1）： 37-42.

[6] 高绪萍，王  萍，王之让，等.环境氟迁移与茶叶氟富集的关系[J]. 植物资源与环境，1997，6（2）：43-47.

[7] 黎南华.不同生态环境的茶叶氟含量浅析[J].福建茶叶，1994（2）：21-23.

[8] 马立锋，石元值，阮建云，等. 我国茶叶氟含量状况研究[J]. 农业环境保护，2002，21（6）：537-539.

[9] 周敬思. 中国茶叶氟含量及饮茶型氟中毒预防措施的探讨[J]. 中国地方病杂志，1988，7（6）：365-367.

[10] 吴方正. 大气氟化物对梅的影响研究[J]. 浙江农业大学学报， 1997（2）：21-23.

[11] 吴  洵. 茶生物圈中氟的研究现状及进展[J]. 茶叶文摘， 1992（2）：1-8.

[12] 向勤锃，刘德华. 氟对人体的作用及茶树富氟的研究进展与展望[J].茶叶通讯，2002（2）：36-37.

[13] 徐建锋，周卫龙.茶叶中氟含量的测定[J].中国茶叶加工，2002（3）：35-36.endprint

2.2  色谱分析

同上法分析标准溶液、样品空白液、样品提取液，其色谱图见图2，以样品峰面积减去样品空白对照，并根据线性方程计算浓度，每个样品平行测定3次，结果见表1。由表1可知，红茶中的氟略高于绿茶。

2.3  回收率

称取5 g茶叶样品，添加3个浓度水平（1.0、10.0、20.0 mg/kg） 标样，每个浓度水平重复6次。结果表明，样品回收率为88.2%～94.3%，RSD为1.41%～3.46%，方法能满足样品检测需求。

3  讨论

茶叶的化学成分复杂多样，其中无机物约占茶叶质量的4%～7%左右。由于多数无机物易溶于水，因此用去离子水提取样品中的氟时，杂质较多，干扰分析。本试验采用离子色谱法分析了茶叶中的氟含量，可有效降低电极法检测氟中的干扰。另外，较之分光光度法和原子吸收法，离子色谱法样品前处理简单，快速、方便，灵敏度高，选择性好，分离稳定性高，不仅适用于茶叶中氟离子的测定，也能适应大量的样品检测分析。

参考文献：

[1] 郭经燕. 食品卫生手册[M]. 河南： 科学技术出版社，1984.

[2] GB/T 21728-2008， 砖茶含氟量的检测方法[S].

[3] 高  静. 离子色谱法测定水产配合饲料中氟离子含量[J]. 福建分析测试，2009，18（4）：35-36.

[4] 凌妲思，何友昭，谢海洋，等.双向电堆积与毛细管电泳联用对茶叶中咖啡酸及没食子酸的测定[J].分析测试学报，2010，29（4）： 368-371.

[5] 沙济琴， 郑达贤. 福建茶树鲜叶含量氟的研究[J]. 茶叶科学， 1994，14（1）： 37-42.

[6] 高绪萍，王  萍，王之让，等.环境氟迁移与茶叶氟富集的关系[J]. 植物资源与环境，1997，6（2）：43-47.

[7] 黎南华.不同生态环境的茶叶氟含量浅析[J].福建茶叶，1994（2）：21-23.

[8] 马立锋，石元值，阮建云，等. 我国茶叶氟含量状况研究[J]. 农业环境保护，2002，21（6）：537-539.

[9] 周敬思. 中国茶叶氟含量及饮茶型氟中毒预防措施的探讨[J]. 中国地方病杂志，1988，7（6）：365-367.

[10] 吴方正. 大气氟化物对梅的影响研究[J]. 浙江农业大学学报， 1997（2）：21-23.

[11] 吴  洵. 茶生物圈中氟的研究现状及进展[J]. 茶叶文摘， 1992（2）：1-8.

[12] 向勤锃，刘德华. 氟对人体的作用及茶树富氟的研究进展与展望[J].茶叶通讯，2002（2）：36-37.

[13] 徐建锋，周卫龙.茶叶中氟含量的测定[J].中国茶叶加工，2002（3）：35-36.endprint