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新型抗低温露点腐蚀用ND钢管的开发

2014-12-28胡才望吴冬梅

钢管 2014年5期
关键词:省煤器耐腐蚀性露点

胡才望,徐 敏,吴 娜,吴冬梅,李 淼

(江阴市无缝钢管总厂,江苏 江阴 214442)

ND钢即指09CrCuSb耐硫酸低温露点腐蚀用钢,被广泛应用于制造在高含硫烟气中服役的省煤器、空气预热器等以抵御含硫烟气结露点腐蚀。目前,石油炼化企业及各电站锅炉省煤器、空气热交换器所使用的钢管也逐步被ND钢管所代替。由于原ND钢的化学成分设计及冶金工艺的缺点,其钢管的耐腐蚀性能达不到理想要求,因此江阴市无缝钢管总厂从2009年开始,在原ND钢的基础上,进一步研究开发出一种新型抗低温露点腐蚀用ND钢管(简称新型ND钢管),以下将详细介绍。

1 ND钢管的生产要求

ND钢的使用环境相当苛刻。在省煤器和空气热交换器中的ND钢管,热面是含有SO2及SO3的酸性气体,冷面则是低温的空气或水。特别是当钢管带有裂纹或焊口未焊透时,冷水喷出与烟气中的SO2、SO3形成高温低浓度的硫酸腐蚀,对壁厚只有2~4 mm的ND钢管只需10余天就会穿透;所以,不仅要保证ND钢具有合格的化学成分和耐腐蚀性,还要确保ND钢管无裂纹或超标缺陷。

在省煤器和空气热交换器的制造中,存在很多焊接点,因此对焊条的化学成分有一定要求,考虑到高温焊接时部分化学成分元素的烧损,一般用化学成分略高于ND钢管的焊条,焊接后要对焊口进行100%X光拍片检查,确保焊接质量。

2 ND钢管的生产工艺流程及关键点

新型ND钢管的生产流程:铁水深脱S、P→炼钢→炉外精炼(LF)→真空脱气(VD)→喂丝→弧形连铸→缓冷→轧制管坯→管坯酸洗→断料穿孔→精轧或冷拔→热处理(正火)→检验、探伤→包装入库。

炼钢及浇铸的关键点如下:①采用夹杂物含量低的优质废钢加深脱S、P铁水,电炉冶炼时应合理配入生铁、海绵铁和优质废钢。②为了保证新型ND钢管的抗腐蚀性能,生产过程中必须严格控制S含量。③控制好电炉下渣量,电炉渣中P含量是减少钢水回磷量的关键。④因氧化末期C含量较低,钢水氧化严重,出钢前应定氧并加入适量的脱氧剂使钢水充分脱氧。在LF炉外精炼时喂入Al线确保Al的含量,经LF精炼后的钢水必须进行VD真空脱气处理,喂入一定的Si-Ca丝对钢中Al2O3夹杂物球化处理,通入Ar气使钢水上下翻动(LF和VD精炼时以刚好破渣为宜),确保合金均匀及气体的溢出。⑤采用弧形连铸+Ar气保护+电磁搅拌铸成方坯,严格控制拉坯频率、拉坯速度、冷却水量和进出水温度。⑥由于新型ND钢需深度脱碳以及确保钢坯内部氢气的溢出,以改善钢坯内外表面质量,因此连铸方坯要采用堆放进行缓冷[1]。

3 新型ND钢管热处理工艺及耐腐蚀试验

对轧制好的新型ND钢管进行正火热处理,为选取合适的正火温度,进行了以下试验。

首先通过计算,得到新型ND钢的AC3温度大约为860℃,由于正火温度一般采用AC3线或Acm线上 30~50 ℃[3],因此选取 860 ℃、880 ℃、900℃、930℃等4种不同的正火温度,在箱式电炉中对Φ42 mm×3 mm新型ND钢管进行正火,保温时间为20 min。

正火后,分别在成品钢管上取10 mm管段试样,将试样内外表面氧化铁皮清除干净,测量并计算试样的全表面积;按试样全表面积配制50%浓度的H2SO4溶液,溶液配制量不少于20 mL/cm2,水和硫酸的配比按质量配制(采购标称为95%~98%的硫酸分析纯或优质纯);试样称重后放入配制好的溶液中,并放入70℃±2℃的恒温箱内浸泡24 h后取出,冲洗干净,测量腐蚀后试样的质量,最后计算出试样腐蚀速率[2]。

Φ42 mm×3 mm新型ND钢管正火后的腐蚀试验统计结果见表1。从表1可以看出:正火温度为880℃时,新型ND钢管的晶粒度为9级,腐蚀速率最低,平均只有 4.36 mg/(cm2·h)。故生产选用880℃对新型ND钢管进行正火处理,并制定出热处理工艺制度,具体见表2。

表1 Φ42 mm×3 mm新型ND钢管正火后的腐蚀试验统计结果

根据可查资料显示:从日本引进的同类钢种的腐蚀速率为 13.4 mg/(cm2·h),我国同行业 ND钢管的腐蚀速率为7.3 mg/(cm2·h),并一直保持在这一水平[4]。研发的新型ND钢管的腐蚀速率为4.0~5.0 mg/(cm2·h)(表 1),达到并超过国际先进水平。

4 新型ND钢管的性能

新型ND钢管与原ND钢管的化学成分对比见表3。在实际生产中,为了保证ND钢的耐腐蚀性能,对其化学元素含量必须严格控制,如w(C)必须小于 0.10%,w(Sb)≤0.15%,w(Ni) ∧0.10%,w(Mo) ∧0.10%,w(P)≤0.15%和 w(S)≤0.005%,同时还要求Cr、Cu、Sb、Ti元素在钢中的均匀性。需要指出的是:并不是合金元素含量越高耐腐蚀性越强,耐腐蚀性能主要取决于各合金元素的配比,任何合金成分中元素的偏析都将使ND钢的耐腐蚀性能受到影响。应通过严格控制合金成分以及冶金工艺,使合金元素达到均匀化、耐腐蚀的目的。新型ND钢管金相组织为铁素体+珠光体,晶粒度为9级,如图1所示,其力学性能见表4。

表3 新型ND钢管与原ND钢管的化学成分(质量分数)对比 %

图1 新型ND钢管的金相组织

表4 新型ND钢管的力学性能

5 新型ND钢管的应用

由于ND钢在不同温度和浓度的H2SO4中腐蚀速率差异很大,因此要求在工况的操作上尽可能将冷却面的介质温度作适当提高,从锅炉设计上加一预热装置,这样可以明显提高省煤器和空气热交换器的使用寿命。某炼化厂余热锅炉省煤器采用新型ND钢管前后的运行时间对比见表5。

表5 某炼化厂余热锅炉省煤器采用新型ND钢管前后的运行时间对比

6 结 论

(1)新型抗低温露点腐蚀用ND钢管在质量分数为50%、温度为70℃±2℃的H2SO4溶液中进行试验,腐蚀速率≤5.0 mg/(cm2·h),达到并超过国际先进水平。

(2)实际生产中应严格控制化学成分及合金元素在钢中的均匀性,严格执行热处理工艺制度,确保ND钢管的产品质量,提高其耐腐蚀性能。

(3)新型ND钢管由原ND钢管运行1 428天提高到1 987天后仍在役,是一种新型的节能环保材料。

(4)在锅炉制造过程中应对焊条及焊口严格把关,设计锅炉时添加预热装置,适当提高冷却面介质温度,可使锅炉用钢管避开低温排烟时造成露点腐蚀,延长锅炉使用寿命。

本文得到了上海材料研究所郑文龙教授的指导及指正,在此表示感谢。

[1]胡才望,丁勇.低温酸性环境用L460Q(X60Q)PSL2钢级无缝钢管的研制与开发[C]//第二届全国钢管生产与装备技术创新发展论坛论文集.2011.

[2]全国锅炉压力容器标准化技术委员会.GB 150.2—2011压力容器第2部分:材料[S].北京:中国标准出版社,2011:74-75.

[3]孟延军.轧钢基础知识[M].北京:冶金工业出版社,2005:79.

[4]郑文龙,王荣光,闵国全,等.耐硫酸露点用ND钢及其应用[J].压力容器,1998(1):36-39.

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