薛志岗

摘 要：本文以电熔MgO稳定氧化锆（1.5μm）、电熔单斜锆（3～7μm）、共沉淀法制备的单斜锆聚晶（10μm聚晶）为主要原料。通过用电熔镁稳定氧化锆细粉制备出粒径在120目以下的聚晶作为骨料，以电熔单斜锆（3～7μm）作为细粉，可以制备出高强度、高致密度、热震性能较好的氧化锆试样。

关键词：氧化镁；电熔单斜锆；化学单斜锆聚晶

1 前言

氧化锆质材料具有良好的抗侵蚀性和抗剥落性。氧化镁部分稳定的氧化锆质滑板，可以在苛刻的浇铸条件下使用，寿命最高可达10次。采用热压成型的氧化镁部分稳定氧化锆质滑板具有高温强度高、显气孔率低、气孔孔径小等特点[1]。但采用热压成型技术要求设备投入大，生产成本高。因此，研究在现有成型设备和技术上提高ZrO2 质滑板的性能有重要的意义。目前，国内锆质制品的生产工艺主要有两类，一类是采用不同粒级的电熔氧化锆或烧结氧化锆为主要原料，以传统颗粒级配方式配料，经高压（ >200MPa）成型，高温（ >1700℃ ）烧成；另一类是采用ZrO2微粉喷雾造粒粉为原料，经低压（ < 100MPa）成型，于1550～1600 ℃烧成。采用这两种方法得到的产品存在强度偏低、气孔孔径不均匀等缺点。本实验通过对原料进行选择，以及化学单斜锆聚晶的添加，使产品在增加耐压强度的同时使其保持有较好的热震性能。

2 实验内容

2.1 实验原料

本实验所采用的原料有电熔MgO稳定氧化锆（郑州振中PMDa-1.5μm、120目）、电熔单斜锆（沈阳阿斯创3～7μm）、化学单斜锆多晶（自制）、化学单斜锆单晶（3～5μm）、Y2O3、Mg2CO3等。

2.2 实验过程

（1）粉料处理

将0.6%的Y2O3作为助烧剂与电熔MgO稳定氧化锆充分混合后压制成块，并在1550 ℃条件下烧成后粉碎，过120目筛[2]，作为骨料（Z1）；将0.6%的Y2O3、4.75%的MgCO3与电熔单斜锆混合后湿磨12 h，然后烘干作为细粉（Z2）；采用化学共沉淀法制得的单斜锆粉，球磨一定时间后，使其聚晶尺寸为10μm左右（Z3）；120目电熔镁稳定氧化锆（Z4）；化学单斜锆单晶（Z5）。

（2） 配方设计

本实验获得氧化锆样品的配方设计如表1所示。

（3） 工艺流程及参数

本实验制备氧化锆的工艺流程如图1所示。

制备氧化锆的工艺参数如表2所示。

（4）氧化锆性能的检测方法

按相关标准检测烧后试样的显气孔率、体积密度和耐压强度，并用偏光显微镜对烧后试样进行显微结构分析。

抗热震性采用水冷法检测：试样先在1100 ℃的高温炉内保温 30 min；然后快速取出放入流动的冷水内，15 min后取出，观察试样出现裂纹的情况，当出现长度> 1 mm的裂纹或贯穿裂纹时，即停止试验，以热震次数来评价试样的抗热震性。

3 实验结果分析与讨论

各试样烧成后的性能如表3所示。

3.1 电熔稳定锆聚晶和单晶对试样性能的影响

比较表3中1#、2#试样的性能可以看出，1#具有更好的体积密度和耐压强度。1#试样中的骨料为电熔稳定锆聚晶（120目筛），聚晶颗粒由小于2 μm的细小晶粒组成，具有较高的反应活性。在烧结过程中能够较好的与细粉基质烧结在一起。图2中显示聚晶和周围单晶结合紧密。

而2#试样中的骨料为电熔稳定氧化锆单个晶粒（120目筛），晶粒尺寸粗大、反应活性差，与细粉基质间烧结差，存在缝隙，如图3所示，大晶粒与小晶粒之间间隙在20 μm以上。所以，与1#相比，2#的显气孔率偏高，耐压强度只有1#的一半。

3.2 化学单斜锆聚晶的掺杂对试样性能的影响

3#、4#试样为掺杂了部分化学单斜锆聚晶试样。化学单斜锆聚晶取代了部分电熔稳定锆聚晶，对耐压强度和体积密度影响较小，但抗热震性能有了明显的提高。其主要机理与相变无关，而是单斜氧化锆显著的各向异性热膨胀产生热应力，在基质中形成潜在的显微裂纹使得其热震性能有明显提高[3]。

3.3 化学单斜锆单晶的掺杂对试样性能的影响

5#试样中，用部分化学单斜锆单晶取代了部分电熔单斜锆单晶。通过测试，与1#相比，其体积密度变化不明显，耐压强度有所降低。在体积密度上，可能是由于添加量较少，弥散在试样中，对烧结活性提高不明显，因此，致密度提高不明显。

4 结论

（1） 电熔单斜锆聚晶比单晶更有利于试样的烧结致密化，以及耐压强度的提高。

（2） 化学单斜锆聚晶当加入量在5%左右时，能显著提高试样的热震性能。

（3）部分化学单斜锆的添加对试样的致密度和耐压强度影响不大。

参考文献

[1] 金丛进，邱文冬，孙加林，等.滑板用耐火材料的发展[J].炼钢，1999，8.

[2] 朱义文.提高锆质滑板热震稳定性的研究[D].西安建筑大学硕士论文，2010.

[3] 赵世柯，黄校先，施鹰，等.ZrO2相变设计改善耐火材料抗热震性的设想[J].耐火材料，1999，4.

摘 要：本文以电熔MgO稳定氧化锆（1.5μm）、电熔单斜锆（3～7μm）、共沉淀法制备的单斜锆聚晶（10μm聚晶）为主要原料。通过用电熔镁稳定氧化锆细粉制备出粒径在120目以下的聚晶作为骨料，以电熔单斜锆（3～7μm）作为细粉，可以制备出高强度、高致密度、热震性能较好的氧化锆试样。

关键词：氧化镁；电熔单斜锆；化学单斜锆聚晶

1 前言

氧化锆质材料具有良好的抗侵蚀性和抗剥落性。氧化镁部分稳定的氧化锆质滑板，可以在苛刻的浇铸条件下使用，寿命最高可达10次。采用热压成型的氧化镁部分稳定氧化锆质滑板具有高温强度高、显气孔率低、气孔孔径小等特点[1]。但采用热压成型技术要求设备投入大，生产成本高。因此，研究在现有成型设备和技术上提高ZrO2 质滑板的性能有重要的意义。目前，国内锆质制品的生产工艺主要有两类，一类是采用不同粒级的电熔氧化锆或烧结氧化锆为主要原料，以传统颗粒级配方式配料，经高压（ >200MPa）成型，高温（ >1700℃ ）烧成；另一类是采用ZrO2微粉喷雾造粒粉为原料，经低压（ < 100MPa）成型，于1550～1600 ℃烧成。采用这两种方法得到的产品存在强度偏低、气孔孔径不均匀等缺点。本实验通过对原料进行选择，以及化学单斜锆聚晶的添加，使产品在增加耐压强度的同时使其保持有较好的热震性能。

2 实验内容

2.1 实验原料

本实验所采用的原料有电熔MgO稳定氧化锆（郑州振中PMDa-1.5μm、120目）、电熔单斜锆（沈阳阿斯创3～7μm）、化学单斜锆多晶（自制）、化学单斜锆单晶（3～5μm）、Y2O3、Mg2CO3等。

2.2 实验过程

（1）粉料处理

将0.6%的Y2O3作为助烧剂与电熔MgO稳定氧化锆充分混合后压制成块，并在1550 ℃条件下烧成后粉碎，过120目筛[2]，作为骨料（Z1）；将0.6%的Y2O3、4.75%的MgCO3与电熔单斜锆混合后湿磨12 h，然后烘干作为细粉（Z2）；采用化学共沉淀法制得的单斜锆粉，球磨一定时间后，使其聚晶尺寸为10μm左右（Z3）；120目电熔镁稳定氧化锆（Z4）；化学单斜锆单晶（Z5）。

（2） 配方设计

本实验获得氧化锆样品的配方设计如表1所示。

（3） 工艺流程及参数

本实验制备氧化锆的工艺流程如图1所示。

制备氧化锆的工艺参数如表2所示。

（4）氧化锆性能的检测方法

按相关标准检测烧后试样的显气孔率、体积密度和耐压强度，并用偏光显微镜对烧后试样进行显微结构分析。

抗热震性采用水冷法检测：试样先在1100 ℃的高温炉内保温 30 min；然后快速取出放入流动的冷水内，15 min后取出，观察试样出现裂纹的情况，当出现长度> 1 mm的裂纹或贯穿裂纹时，即停止试验，以热震次数来评价试样的抗热震性。

3 实验结果分析与讨论

各试样烧成后的性能如表3所示。

3.1 电熔稳定锆聚晶和单晶对试样性能的影响

比较表3中1#、2#试样的性能可以看出，1#具有更好的体积密度和耐压强度。1#试样中的骨料为电熔稳定锆聚晶（120目筛），聚晶颗粒由小于2 μm的细小晶粒组成，具有较高的反应活性。在烧结过程中能够较好的与细粉基质烧结在一起。图2中显示聚晶和周围单晶结合紧密。

而2#试样中的骨料为电熔稳定氧化锆单个晶粒（120目筛），晶粒尺寸粗大、反应活性差，与细粉基质间烧结差，存在缝隙，如图3所示，大晶粒与小晶粒之间间隙在20 μm以上。所以，与1#相比，2#的显气孔率偏高，耐压强度只有1#的一半。

3.2 化学单斜锆聚晶的掺杂对试样性能的影响

3#、4#试样为掺杂了部分化学单斜锆聚晶试样。化学单斜锆聚晶取代了部分电熔稳定锆聚晶，对耐压强度和体积密度影响较小，但抗热震性能有了明显的提高。其主要机理与相变无关，而是单斜氧化锆显著的各向异性热膨胀产生热应力，在基质中形成潜在的显微裂纹使得其热震性能有明显提高[3]。

3.3 化学单斜锆单晶的掺杂对试样性能的影响

5#试样中，用部分化学单斜锆单晶取代了部分电熔单斜锆单晶。通过测试，与1#相比，其体积密度变化不明显，耐压强度有所降低。在体积密度上，可能是由于添加量较少，弥散在试样中，对烧结活性提高不明显，因此，致密度提高不明显。

4 结论

（1） 电熔单斜锆聚晶比单晶更有利于试样的烧结致密化，以及耐压强度的提高。

（2） 化学单斜锆聚晶当加入量在5%左右时，能显著提高试样的热震性能。

（3）部分化学单斜锆的添加对试样的致密度和耐压强度影响不大。

参考文献

[1] 金丛进，邱文冬，孙加林，等.滑板用耐火材料的发展[J].炼钢，1999，8.

[2] 朱义文.提高锆质滑板热震稳定性的研究[D].西安建筑大学硕士论文，2010.

[3] 赵世柯，黄校先，施鹰，等.ZrO2相变设计改善耐火材料抗热震性的设想[J].耐火材料，1999，4.

摘 要：本文以电熔MgO稳定氧化锆（1.5μm）、电熔单斜锆（3～7μm）、共沉淀法制备的单斜锆聚晶（10μm聚晶）为主要原料。通过用电熔镁稳定氧化锆细粉制备出粒径在120目以下的聚晶作为骨料，以电熔单斜锆（3～7μm）作为细粉，可以制备出高强度、高致密度、热震性能较好的氧化锆试样。

关键词：氧化镁；电熔单斜锆；化学单斜锆聚晶

1 前言

氧化锆质材料具有良好的抗侵蚀性和抗剥落性。氧化镁部分稳定的氧化锆质滑板，可以在苛刻的浇铸条件下使用，寿命最高可达10次。采用热压成型的氧化镁部分稳定氧化锆质滑板具有高温强度高、显气孔率低、气孔孔径小等特点[1]。但采用热压成型技术要求设备投入大，生产成本高。因此，研究在现有成型设备和技术上提高ZrO2 质滑板的性能有重要的意义。目前，国内锆质制品的生产工艺主要有两类，一类是采用不同粒级的电熔氧化锆或烧结氧化锆为主要原料，以传统颗粒级配方式配料，经高压（ >200MPa）成型，高温（ >1700℃ ）烧成；另一类是采用ZrO2微粉喷雾造粒粉为原料，经低压（ < 100MPa）成型，于1550～1600 ℃烧成。采用这两种方法得到的产品存在强度偏低、气孔孔径不均匀等缺点。本实验通过对原料进行选择，以及化学单斜锆聚晶的添加，使产品在增加耐压强度的同时使其保持有较好的热震性能。

2 实验内容

2.1 实验原料

本实验所采用的原料有电熔MgO稳定氧化锆（郑州振中PMDa-1.5μm、120目）、电熔单斜锆（沈阳阿斯创3～7μm）、化学单斜锆多晶（自制）、化学单斜锆单晶（3～5μm）、Y2O3、Mg2CO3等。

2.2 实验过程

（1）粉料处理

将0.6%的Y2O3作为助烧剂与电熔MgO稳定氧化锆充分混合后压制成块，并在1550 ℃条件下烧成后粉碎，过120目筛[2]，作为骨料（Z1）；将0.6%的Y2O3、4.75%的MgCO3与电熔单斜锆混合后湿磨12 h，然后烘干作为细粉（Z2）；采用化学共沉淀法制得的单斜锆粉，球磨一定时间后，使其聚晶尺寸为10μm左右（Z3）；120目电熔镁稳定氧化锆（Z4）；化学单斜锆单晶（Z5）。

（2） 配方设计

本实验获得氧化锆样品的配方设计如表1所示。

（3） 工艺流程及参数

本实验制备氧化锆的工艺流程如图1所示。

制备氧化锆的工艺参数如表2所示。

（4）氧化锆性能的检测方法

按相关标准检测烧后试样的显气孔率、体积密度和耐压强度，并用偏光显微镜对烧后试样进行显微结构分析。

抗热震性采用水冷法检测：试样先在1100 ℃的高温炉内保温 30 min；然后快速取出放入流动的冷水内，15 min后取出，观察试样出现裂纹的情况，当出现长度> 1 mm的裂纹或贯穿裂纹时，即停止试验，以热震次数来评价试样的抗热震性。

3 实验结果分析与讨论

各试样烧成后的性能如表3所示。

3.1 电熔稳定锆聚晶和单晶对试样性能的影响

比较表3中1#、2#试样的性能可以看出，1#具有更好的体积密度和耐压强度。1#试样中的骨料为电熔稳定锆聚晶（120目筛），聚晶颗粒由小于2 μm的细小晶粒组成，具有较高的反应活性。在烧结过程中能够较好的与细粉基质烧结在一起。图2中显示聚晶和周围单晶结合紧密。

而2#试样中的骨料为电熔稳定氧化锆单个晶粒（120目筛），晶粒尺寸粗大、反应活性差，与细粉基质间烧结差，存在缝隙，如图3所示，大晶粒与小晶粒之间间隙在20 μm以上。所以，与1#相比，2#的显气孔率偏高，耐压强度只有1#的一半。

3.2 化学单斜锆聚晶的掺杂对试样性能的影响

3#、4#试样为掺杂了部分化学单斜锆聚晶试样。化学单斜锆聚晶取代了部分电熔稳定锆聚晶，对耐压强度和体积密度影响较小，但抗热震性能有了明显的提高。其主要机理与相变无关，而是单斜氧化锆显著的各向异性热膨胀产生热应力，在基质中形成潜在的显微裂纹使得其热震性能有明显提高[3]。

3.3 化学单斜锆单晶的掺杂对试样性能的影响

5#试样中，用部分化学单斜锆单晶取代了部分电熔单斜锆单晶。通过测试，与1#相比，其体积密度变化不明显，耐压强度有所降低。在体积密度上，可能是由于添加量较少，弥散在试样中，对烧结活性提高不明显，因此，致密度提高不明显。

4 结论

（1） 电熔单斜锆聚晶比单晶更有利于试样的烧结致密化，以及耐压强度的提高。

（2） 化学单斜锆聚晶当加入量在5%左右时，能显著提高试样的热震性能。

（3）部分化学单斜锆的添加对试样的致密度和耐压强度影响不大。

参考文献

[1] 金丛进，邱文冬，孙加林，等.滑板用耐火材料的发展[J].炼钢，1999，8.

[2] 朱义文.提高锆质滑板热震稳定性的研究[D].西安建筑大学硕士论文，2010.

[3] 赵世柯，黄校先，施鹰，等.ZrO2相变设计改善耐火材料抗热震性的设想[J].耐火材料，1999，4.