挥发酚监测方法改进的探讨

2014-12-15李耀伟

地下水 2014年6期

李耀伟

(辽宁省水文水资源勘测局营口分局，辽宁营口115003)

天然水体中不含挥发酚类化合物，水体中挥发酚类化合物主要来源于废水，具有致畸、致癌和致突变的毒性[1]，对人体和渔业生产危害很大，并且能持久存在。其中苯酚为主要成分。所以，挥发酚是水质监测中必须监测的项目。

目前，我国主要采用4一氨基安替比林分光光度法(HJ503－2009)。4一氨基安替比林分光光度法是迄今为止用的比较多、选择性好而又稳定的测定挥发酚的方法[2，3]。在长期的监测工作中，发现用分液漏斗萃取时不太方便，且洗涤麻烦;萃取时为了防止漏液，会在分液漏斗的旋栓涂抹凡士林或H3PO4，这两种试剂对挥发酚的测试都有影响，用凡士林空白值偏高;用H3PO4会影响溶液的pH值，导致显色效果不好，且由于溶入的H3PO4不是定值，也无规律，给结果带来较大误差。选择合适的萃取容器将起到事半功倍的效果，通过实验对比分析，把分液漏斗换成500 ml(或250 ml)的磨口锥形瓶，并不影响测定结果的准确性，还避免了用分液漏斗的许多缺点。有文献讨论将分液漏斗改为容量瓶等，容量瓶由于颈太长，不易于震荡，因此也不易使用。

1 试验原理

用蒸馏法将水中的挥发性酚类化合物蒸馏出来，并与干扰物质和固定剂分离，在pH为10.0±0.2的介质中，在铁氰化钾存在的条件下，酚类化合物与4一氨基安替比林进行缩合反应，生成橙红色的安替比林染料[4]。

2 实验部分

2.1 主要仪器设备

7230G型分光光度计，30 mm比色皿，500 ml分液漏斗，500 ml磨口锥形瓶，500 ml全玻璃蒸馏器等。

2.2 试验步骤

取250 ml水样移入500 ml全玻璃蒸馏器，并加入25 ml无酚水。收集蒸馏液250 ml至容量瓶中。将其移入分液漏斗或磨口锥形瓶中，加入2.00 mlpH值为10.0±0.2的缓冲液(NH4Cl－NH4·H2O)，混匀，再依次加入 1.50 ml的 4－氨基安替比林溶液(20 g/L)和1.50 ml的铁氰化钾溶液(80 g/L)，并混匀。显色10 min后，加10.00 ml三氯甲烷萃取分液，用30 mm比色皿在460 nm波长处测定吸光度值。

3 主要技术指标测试

3.1 准确度测试

准确度测量结果与被测量真值的一致程度。由于天然水样很难获得真值，被测样品选择水利部的有证标准物质。详细数据见表1。

表1 标准物质一览表

将该样品平行测定2次，满足平行双样测定结果的相对偏差要求，相对偏差2.0%，小于5%，满足测定要求。测定结果的平均值为52.8 μg/L，相对误差 0.38%，测量结果在样品真值的不确定范围之内，详细见表2。

表2 标准物质测定结果表

3.2 精密度测试

精密度是在确定的条件下重复测定的数值之间相互接近的程度。用重复性和再现性表示。在相同的测量条件下，对同一标准物质(标号111263的水利部标准物质)进行6次测量，计算重复性Cv值，具体结果见表3。

表 3 中平均值 52.4 μg/L，标准偏差 SD=0.9，相对标准偏差RSD=1.7%。标准物质测定试验结果的精密度均无显著性差异，其标准偏差和相对标准偏差均小于限值，满足规范要求。

4 试验结果对比分析

4.1 标准曲线比对

标准曲线的绘制是分光光度法的重要内容，也是分光光度法的基础，可从侧面来验证方法的合理性。在相同的条件下，用分液漏斗(1)和锥形瓶(2)分别萃取，获得两条标准曲线，并求出回归方程式(见表4)。相关系数 r都不小于0.999，满足线性要求。两条曲线的斜率分别是14.90和14.87，相对偏差为0.2%，用F法检验两条曲线的差异，F=1.01小于F0.05，回归方程没有明显差异，说明用锥形瓶代替分液漏斗满足标准曲线的要求。