孙军波 孙炎 沈文迪

(杭州市城市排水监测站,浙江杭州 310009)

样品保存方法研究

孙军波 孙炎 沈文迪

(杭州市城市排水监测站,浙江杭州 310009)

各种水质的水样从采集到分析测定这段时间内,由于环境条件的改变,会引起水样的变化。这些变化使得进行分析时的样品已不再是采样时的样品,为了使这种变化降低到最小的程度,必须在采样时对样品加以保护。

水样保存 化学需氧量 固定剂

1 引言

水样从采集到分析测定这段时间内，由于环境条件的改变，会引起水样的变化。这些变化使得进行分析时的样品已不再是原始样品，为了使这种变化降低到最低，必须在采样时对样品加以保护。在众多检测指标中，CODCr(化学需氧量)是我国实施排放总量控制的重要指标，同时也是我们最重要的检测指标，故选取保持水样CODCr不变质为研究目的。

2 水样保存的要求

保存水样的基本要求：抑制微生物作用、减缓化合物或配合物的水解和氧化还原等化学作用、减少组分的挥发和吸附损失。

3 水样保存的方法

将水样充满容器至溢流并密封保存、冷藏、冷冻(-20℃)、加入化学试剂保存。水样的保存有效期是指保存水样不变质的天数，我们可以用水样中某一指标保存前后的相对误差来反映水样有无变质，根据本站质量控制规定水样相对误差控制在10%以内为有效水样。

4 实施水样保存方法

4.1 CODCr检测方法的选择

CODCr的检测方法有很多种，经过实验发现与国标法相比，哈希法不但省时省力，而且其加标回收率都能控制在95～105%之间，说明其准确度能够达到实验要求，故在本次实验中选择哈希法为检测CODCr的方法。表1所示的是2种方法加标回收率比对表。

4.2 固定剂的选择

表1 不同检测方法的比对表

对于水样的保存，控制水样的酸碱度是防止水样变质的关键条件，即水样在酸性介质中能抑制微生物活动，从而提高水样的保质期。

查阅文献资料发现，要使水样为酸性可以在水样中加入固定剂(硫酸或硝酸)来实现，至于选择何种固定剂，通过进行以下比对实验来选择：

选取3个水样，分别分成2份，编号后分别用硫酸、硝酸调节pH为2，保存15天后进行比对检测。具体检测数据见表2：

由表2可看出，选用硫酸作为调节pH的固定剂，15天后再对水样进行测定，发现其相对误差都在控制目标10%以内，而硝酸本身具有强氧化性，会使测定结果偏小，故选用硫酸作为固定剂。

表2 选用硫酸为固定剂的实验数据表

表3 pH值控制点对水样稳定性影响的实验数据表

4.3 固定剂的加入量

通过控制固定剂硫酸的加入量来调节水样pH值，以确定最佳的pH值控制点。选取一个水样分别分成9份，编号后分别调节各自的pH值进行一系列的实验，得出实验数据见表3：

由表3可看出，控制固定剂加入量调节控制水样的pH=1.5时，15天后测定CODCr值的相对误差最小，故水样pH控制点为1.5。

5 效果验证

选择硫酸作为固定剂，并在采样时滴加适当硫酸将水样pH值调节至1.5左右，用哈希法检测水样当天CODCr和15天后CODCr值，比较后发现水样的相对误差绝对值都控制在10%以内，说明这种水样的保存方法有效。

6 结语

经过一系列的实验后找到了合适的水样保存有效方法，通过提高水样保存的有效期，进一步加强了我监测站的技术能力，为有效监督污水处理厂出水水质控制和排水用户污水达标排放提供准确、可靠的数据依据。

[1]国家环境保护总局.水和废水监测分析方法第四版[M].北京:中国环境科学出版社,2002.

[2]国家环境保护总局.HJ/T399-2007水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法[M].中国环境科学出版社,2007.