郭鹏涛，张海娟，张存社，沈寒晰，郑阿龙

(陕西省石油化工研究设计院陕西省石油精细化学品重点实验室，陕西西安 710054)

4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯是合成荧光增白剂4，4’-双(2-磺酸钠苯乙烯)联苯的重要中间体［1］。荧光增白剂是日化、纺织、造纸等行业的理想添加剂，在上述领域有广泛的应用。尤其适用于各种洗衣粉、洗衣膏、肥皂、香皂及液体洗涤剂，能显著改善产品外观，提高产品内在的质量。在4，4’-双(2-磺酸钠苯乙烯)联苯的各种合成路线中，4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯与邻磺酸钠苯甲醛反应生成最终产物的合成路线最为成熟［2］。所以研究4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的最佳合成工艺条件，提高4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的合成收率对提高4，4’-双(2-磺酸钠苯乙烯)联苯的合成收率，降低生产成本有重要的意义［3］。4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯老的合成方法存在合成收率低［4］、原料成本高等缺点。本课题研究目的是通过正交实验找到合成4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯最佳工艺条件［5］，提高合成收率，降低成本。

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

联苯二氯苄、亚磷酸三乙酯、甲苯均为工业品。

BP-H型架盘药物天平;KDM型控温电热套;JJ-1型增力电动搅拌器;D200Iw电动搅拌机;HH-2三个数显恒温水浴锅;SHZ-D循环水式真空泵;96OCTR荧光分光光度计;DZ-2BC真空干燥箱。

1.2 实验方法

联苯二氯苄与亚磷酸三乙酯在回流条件下反应5 h。蒸馏出未反应的亚磷酸三乙酯。加入适量甲苯，经冷却、过滤、干燥后得到白色4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)甲基联苯［6］。用荧光分光光度计测定含量。反应式如下:

2 结果与讨论

对影响反应结果的主要因素配料摩尔比、反应时间、反应温度、析出溶剂用量进行正交实验［7］，因素水平见表1，结果见表2。

表1 因素水平Table1 Factors and levels

表2 正交实验结果Table2 The results of orthogonal experiment

由表2可知，最优条件为A2B2C2D2。即反应时间为5 h时，反应温度为160℃，亚磷酸三乙酯∶联苯二氯苄=3.5∶1，甲苯用量140 mL。反应温度和反应时间是主要影响因素，配料摩尔比和溶剂用量影响较小，对最佳条件做验证实验，结果见表3。

表3 验证实验结果Table3 The results of verified experiments

3 结论

以联苯二氯苄和亚磷酸三乙酯为原料合成4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的最佳反应条件为:配料摩尔比3.5∶1，反应温度为160℃，反应时间为5 h时，析出溶剂用量140 mL。

在上述工艺条件下，收率可达97.4%，产品含量达98.2%。所选定的最佳条件是采用这种合成路线的最优化工艺条件，达到了预期的4，4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的合成收率和产品纯度。

［1］ 薛永强，土志忠，张蓉.现代有机合成方法与技术［M］.北京:化学工业出版社，2003.

［2］ Bode K D，Mueiller R.Flourescent whitener:DE，2312064［P］.1974-06-12.

［3］ 倪进方.化工过程设计［M］.北京:化学工业出版社，1999:48-103.

［4］ 程能林.溶剂手册［M］.3版.北京:化学工业出版社，1994.

［5］ 俞凌中.有机化学中的人名反应［M］.北京:科学出版社，1984.

［6］ R·H·Perry，化学工程手册:下卷［M］.6版.北京:化学工业出版社，1993.

［7］ Bloching H.Bleaching agent containing per-compounds and optical brighteners and its application in textile treatment:DE，2756583［P］.1979-06-21.