孙海林，左 航，贺 鹏，王晓慧，马立学

1.中国环境监测总站，国家环境保护环境监测质量控制重点实验室，北京 100012

2.中国环保产业协会，北京 100029

化学需氧量(COD)是水体中受还原性物质污染的综合性指标，主要是水体受有机物污染的综合性指标。实验室国家标准分析方法是重铬酸钾法，它因氧化剂、各加入试剂的浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同，测量结果也不同。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类不同而呈现不同的氧化程度。因此，化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行测定，而且，随着测定方法的不同，测定值也尽不同。

目前，国内生产、销售水质COD在线监测仪器的生产厂家约有50家左右，采用的原理、方法主要有重铬酸钾氧化法(测量方法光度法、滴定法)、燃烧氧化-非分散红外法(TOC法)、电化学法和不氧化的直接测量法——紫外吸收法(UV法)［1］。与实验室标准分析方法相比，方法原理都存在着较大差异，对水质的测量结果影响较大。

1 实验室测定COD方法

方法原理:采用在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经2 h沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

具体方法:取20.00 mL混合均匀水样置于250 mL回流锥形瓶中，加入10.00 mL重铬酸钾标准溶液及数粒玻璃珠，连接冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30 mL硫酸-硫酸银溶液，混匀后加热回流2 h(反应温度为146℃，自开始沸腾时计时)。……