何文波

(湖南华电长沙发电有限公司，长沙 410203)

1 设备概况

某电厂一期工程2×600 MW超临界机组#1，#2汽轮机为引进日立技术生产制造的N600-24.2/566/566型超临界压力汽轮机。汽轮机抗燃(EH)油站采用HPU-V150/B型汽轮机EH油站系统，工作介质为磷酸酯EH油，EH油再生装置由硅藻土过滤器和精密过滤器(即波纹纤维过滤器)组成。

2 问题的提出

自2011年以来，#1机组EH油油质虽在合格范围内，但含水量及酸值呈逐年上升趋势，在2013年12月进行的例行检测中发现#1机组EH油酸值超标，由11月月检酸值0.121 mg/g(以KOH的质量浓度计，下同)上升至0.320 mg/g。2013年度#1机组EH油油质分析见表1。

表1 2013年度 #1机组EH油油质分析

3 EH油酸值升高的原因

EH油属于三芳基磷酸酯抗燃油，工业制取三芳基磷酸酯通采常用酚类(或醇类)为原料，一般将酚和POCl3以3∶1的质量比投料进行反应制得成品磷酸酯。三芳基磷酸酯是酯类，故在一定条件下易水解产生酸；由于其结构含有大量烃类分子，故在一定条件下可发生烃类自由基的连锁反应而产生酸。

3.1 磷酸酯抗燃油的水解

酯类在酸、碱及盐催化条件下易水解，磷酸酯水解是自动催化降解的过程，即水解产物加速水解的进程。当水存在于以磷酸酯为主要成分的EH油中时，会慢慢地与磷酸酯反应，形成醇和二烷基酯酸或二芳基酯酸,这种酸性组分催化其他的磷酸酯水解，加速了磷酸酯的水解，从而导致酸值不断升高。

3.2 磷酸酯抗燃油的烃类氧化

有关试验结果表明，磷酸酯EH油的劣化发生在芳环上的烃类取代基上，磷酸酯EH油的劣化机制可以用烃类链锁反应来分析。……