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三氟乙酸乙酯和甲酯在有机合成中的应用进展

2014-08-21叶冬菊郑土才叶山海王小青

化工生产与技术 2014年1期

叶冬菊 郑土才* 叶山海 王小青

(1.衢州学院化学与材料工程学院,324000;2.浙江海昇化学有限公司,324004:浙江 衢州)

三氟乙酸乙酯和三氟乙酸甲酯是重要的含三氟甲基试剂和砌块,在有机氟化合物的合成中具有重要应用,可以与含α氢的酯、酮、腈等缩合,并进一步合成含三氟甲基的复杂有机物特别是杂环化合物,还可以作为氨基等的保护试剂[1-3]。然而有关三氟乙酸乙酯和甲酯的综述很少见诸文献,故笔者对三氟乙酸乙酯和甲酯的制备和应用等进行叙述,以期加强它们的合成与应用研究。

1 三氟乙酸乙酯和甲酯的制备

一般采用三氟乙酸与乙醇或甲醇直接酯化的方法制备三氟乙酸乙酯和甲酯。张建立等以三氟乙酸与无水乙醇按摩尔比1:1.5在对甲苯磺酸催化下反应制得三氟乙酸乙酯,收率75.9%[4]。吕苗苗等报道三氟乙酸和无水乙醇在D072强酸性阳离子交换树脂配合脱水树脂催化下得到三氟乙酸乙酯,收率93.7%[5]。吴健龙等报道三氟乙酸与乙醇在浓硫酸作用下制得三氟乙酸乙酯,收率92%[6-7]。

2 作为有机合成保护试剂的应用

三氟乙酰基是氨基的一种有效保护基团[3]。如Bashir-Uddin Sufraz等报道三氟乙酰基能有效保护6-肼基烟酰基团(HYNIC),并在亲电试剂如氯甲酸苄酯等存在下及广泛的pH范围内稳定[8]。Bellamy等报道在含硝胺和硝酸酯的含能化合物合成中,三氟乙酰基可以作为氮和氧的保护基,经受硝化和硝解的反应条件,脱保护可在温和的溶剂化条件下进行[9]。

Semenov等在研究间氨基苯乙酮与三氟乙酸甲酯在氢钠作用下缩合时,发现同时也发生氨基的三氟乙酰化,得到间三氟乙酰胺基苯甲酰三氟丙酮[10]

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