离子液体制备及其化工应用进展
2014-08-08蒋平平李晓婷冷炎董玉明张萍波
蒋平平,李晓婷,冷炎,董玉明,张萍波
(江南大学化学与材料工程学院,江苏 无锡 214122)
离子液体(或称室温熔融盐[1])是由离子组成的液体,是低温下(<100℃)呈液态的盐,由阴、阳离子两部分组成。常规的离子化合物只有达到了一定的温度才能转变为液态,而离子液体在室温附近很宽的温度范围内(从低于或接近室温到300℃)均为液态。自1914年Walden等[2]报道了第一个离子液体以来,离子液体经历了从卤化铝酸盐型酸性离子液体到咪唑、吡啶、季铵盐型等离子液体,再到现今受到越来越多关注的功能化离子液体这3个发展阶段[3]。室温离子液体因具有一系列突出的理化特性,引起了化工领域广泛的关注,目前正在被成功应用于化工萃取分离、有机合成、电化学、纳米材料等化工及功能新材料各个领域,成为绿色化学中最具前景的反应介质和非常理想的催化体系。
1 离子液体的分类与构效关系
离子液体的阴、阳离子均具有很宽的选择范围,故离子液体的种类越来越多。根据有机阳离子的不同,离子液体主要分为4类,分别为:咪唑盐类(Ⅰ)、吡啶类(Ⅱ)、季铵盐类(Ⅲ)和季磷盐类(Ⅳ)(如图1所示)。目前研究的最多的离子液体是二烷咪唑类离子液体,因为它易于合成且性质稳定。当然离子液体的种类不止这4种,其他代表性的阳离子还有胍盐类离子液体、硫盐离子液体、吡咯型离子液体等。组成离子液体的阴离子主要分为两类:一类是单核阴离子,这些阴离子主要呈中性或碱性,其特点是离子液体遇水或空气较稳定,如Cl-、Br-、BF4-、PF6-、CH3CO2-、CH3SO3-、OTf-、OH-等,其中以BF4-和PF6-两种阴离子的离子液体研究最多;另一类是多核阴离子,这类离子液体对水及空气敏感,需要在真空或惰性气体保护下进行处理和应用,如Al3Cl10-、Fe2C7-、Cu2Cl3-、Au2Cl7-等。

图1 常见离子液体的阳离子
与其他固态或液态化合物相比,离子液体具有一系列突出的优点:①几乎没有蒸气压,液态范围宽;②有较强的溶解能力,可以溶解有机物、无机物、金属有机化合物及聚合物;③有较大的极性可调性,可以与其他溶剂形成两相或多相体系,适合作反应溶剂、分离溶剂或构成反应/分离耦合新体系;④毒性低、清洁环保,主要用于高温和高真空体系;阴、阳离子灵活可调,可以根据反应需要调节其溶解性能、酸碱性、催化性能等。……
