金龙飞, 杨 明, 毛 骁, 张 亚

(中南民族大学 化学与材料科学学院，武汉 430074)

酰肼化合物是一类结构通式为RCONHNHRl的化合物，它具有广泛的生物活性，如杀菌、调节植物生长、酶选择性抑制剂、酶底物模型[1-8]、抗肿瘤、抗疟疾等.另外，酰肼类化合物还含有多个配位点，具有很强的配位能力，能与金属离子形成配合物和金属冠醚；同时由于酰肼基团还含有多个氢键给体和受体，可形成多重氢键，能通过协同作用克服分子间弱相互作用的不足，产生具有一定方向性和选择性的强作用力，故使这些化合物可能进一步形成超分子结构.

为进一步研究和扩展双酰肼羧酸酯化合物的合成，完善双酰肼羧酸酯化合物合成的新方法，本文通过内部自催化反应，研究以水杨酸甲酯和水合肼为原料，经由(Z)-3-(水杨酰肼羰酰基)丙烯酸铁金属冠醚体系制备了(Z)-3-(水杨酰肼羰酰基)丙烯酸乙酯((Z)-H3eshcp)的过程(图1)，进一步探讨了双酰肼羧酸化合物的乙酯化方法和金属冠醚内部自催化反应.

图1 (Z)-H3eshcp的合成路线Fig.1 Synthetic routes and chemical structures of the compounds

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

CHNS元素分析仪(Elementar Analysensysteme GmbH, Vario EL Ш)，傅里叶变换红外光谱仪(Thermo Nicolet Corporation, NEXUS 470. KBr压片法, 扫描范围4000～400 cm-1)，紫外光/红外光谱仪(Perkin Elmer Inc., Lambda 35.25 ℃, 190～700 nm)，数字核磁共振谱仪(Bruker Co., Avance II 400.1H-NMR,13C-NMR, 溶剂DMSO-d6, 内标TMS)，数字熔点仪(北京泰克仪器有限公司,XT-4型. 温度未经校正).

水杨酸甲酯、85%水合肼溶液、顺丁烯二酸酐、氯仿、甲醇、无水乙醇、吡啶、三氯化铁(FeCl3·6H2O)、氯化亚锡(SnCl2·2H2O)、浓盐酸、硫氰酸钾(分析纯，使用前均未进一步处理).

1.2 实验方法

1.2.1 水杨酰肼的合成

水杨酰肼的制备参考文献[11].取15.2 g (0.1 mol) 水杨酸甲……