肖翠平,李文佐

(烟台大学化学化工学院,山东 烟台264005)

光解反应是大气化学反应中最常见的光化学现象.太阳发出的紫外光可引发多种光解反应,并造成诸如光化学烟雾和臭氧层消融等严重环境问题.研究表明,溴原子对臭氧层的破坏力是氯原子的40倍[1],因此对含溴化合物的光解动力学研究对正确理解含溴化合物的解离机制,进而采取合适的手段减少含溴化合物的光解意义深远.

光解动力学主要研究具有特定速度和能态的分子或自由基在吸收光之后所发生的解离现象.实验上研究分子光解动力学主要采用平动能谱[2-3]、飞秒激光泵浦探测光谱[4-5]、离子速度影像技术[6-7]等．目前,对含溴化合物的光解已经开展了许多实验研究工作[2-12]. 如中国科学院大连化学与物理研究所分子反应动力学国家重点实验室曾对一系列卤代芳香烃分子的光解动力学进行过研究,得到许多原创性成果(见文献[8]及其中引用的文献)．中国科学院武汉物理与数学研究所波谱与原子分子物理国家重点实验室近来研究了一系列含溴化合物分子的紫外光解离[6-7,9-10],对该类分子的光解动力学有了较为深入的了解．实验研究结果表明,这些含溴化合物解离掉溴原子的过程不但能得到基态Br(2P3/2),还能得到激发态Br*(2P1/2). 然而,在讨论产物Br和Br*的来源时,仅仅靠实验工作是无法圆满解释的,必须依靠可靠的理论计算[13-17].

2005年Zhang等[6]采用离子速度影像技术在波长为234 nm和267 nm的紫外激……