硫化物对丙烯聚合催化剂性能的影响
2014-06-07高明智张天一彭人琪
石油化工 2014年2期
马 晶,高明智,张天一,彭人琪
(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)
硫化物对丙烯聚合催化剂性能的影响
马 晶,高明智,张天一,彭人琪
(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)
采用液相本体聚合考察了原料丙烯中的微量硫化物杂质对NG和DQ催化剂聚合性能的影响。实验结果表明,COS,H2S,SO2对丙烯聚合催化剂的性能均有较大影响。其中,COS主要影响NG和DQ催化剂的聚合活性,在工业生产中,COS在丙烯中的含量应小于3×10-8(w)。H2S对NG和DQ催化剂的定向能力有显著的影响,当丙烯中H2S含量为(8~10)× 10-6(w)时,聚丙烯等规度降至92.0%左右。硫化物杂质对NG催化剂聚合活性影响的大小顺序为:COS>H2S>SO2;对DQ催化剂聚合活性影响的大小顺序为:COS>SO2>H2S。
硫化物;NG催化剂;DQ催化剂;丙烯聚合
目前聚丙烯装置均使用高效Ziegler-Natta催化剂,随着聚烯烃催化剂制备技术的不断发展,催化剂聚合活性越来越高,特别是连续法聚丙烯工艺的大量采用,对原料丙烯中杂质含量的要求也越来越严格,尤其是对原料中COS和H2S等硫化物含量的要求。我国原油以重质原油为主,硫化物含量较高。随着近几年国内对聚丙烯产品需求的扩大,我国进口原油加工量逐年增大,这其中相当大比例为高硫原油,从这些原油裂解生产的丙烯中硫化物含量也相应较高。各炼油化工厂相继采用丙烯精制系统对丙烯中影响丙烯聚合的杂质进行脱除。
硫化物(包括有机硫和无机硫)是丙烯中极其有害的杂质[1-8],当硫化物含量超标时不仅会毒化高效聚合催化剂、降低催化活性,而且会降低聚丙烯产品的质量指标、影响聚丙烯产品的后加工性能[9]。……
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