TiH2脱氢规律与动力学计算
2014-06-04曹杰义肖平安戴坤良李晨坤
曹杰义,肖平安,戴坤良,李晨坤,张 霞
(湖南大学 材料科学与工程学院,长沙 410082)
TiH2是钛的一种氢化物,晶格类型为面心立方,属于CaF2结构,在常温时化学性质稳定,加热后分解,释放出氢气,变成纯钛。近年来,随着对这种金属型氢化物的研究逐渐深入,其应用范围也越来越广阔。在泡沫铝的生产中,TiH2粉末作为理想的发泡剂,已被广泛应用[1];在粉末冶金生产中,将TiH2粉末与合金粉末混合,可以生产出需要的钛合金产品[2−3];关于这种材料作为未来储氢与电池材料的研究也方兴未艾[4−5]。
TiH2在加热过程中的分解行为和脱氢规律一直是研究人员的研究重点,主要方向则集中在其作为泡沫铝发泡剂的使用及钛粉末冶金领域[6−9]。JIMÉNEZ等[10]研究了 TiH2粉末在不同气氛脱氢和吸氢时晶体结构的演变规律,并结合平衡相图得到TiH2颗粒随径向深度变化的相变化模型。ERSHOVA等[11]采用等压热分析设备对球磨20 min后的TiH2粉末进行等温加热和冷却,仪器记录下整个过程中氢气体积变化量曲线。与球磨前的粉末相比,球磨后粉末的焓降低了73 kJ/mol,且相转变温度点也有所下降。BORCHERS等[12]采用DSC技术测试了TiH2的几个吸热峰,将准备好的粉末加热到每个吸热峰结束温度时再快速冷却,使相结构得以保留,得出了氢化钛的脱氢步骤TiH1.92→TiH2−x→ Ti(H)→{TiH2−x+ TiH+Ti(H)}→Ti。
以上研究包含了近年TiH2研究的主要方向,多采用实验方法探索其脱氢相变规律。本文作者首先用DSC/TG/DTG与XRD检测手段得到TiH2脱氢的相变步骤,再从动力学角度出发,运用几种经典热分析动力学计算方法研究TiH2热分解相变、反应模型与活化能,提出TiH2热分解行为比较合理的热分析动力学研究方法。……
