王玉婷 郭志勇 邹 坤

（三峡大学 生物与制药学院 天然产物研究与利用湖北省重点实验室，湖北 宜昌 443002）

吉祥草［Reineckia carnea（Andr.）Kunth］是百合科吉祥草属植物，又名观音草、小叶万年青、玉带草等［1］，主要分布在华东、西南等地，为我国苗族常用中草药［2］.吉祥草全草入药，具有清肺止咳、接骨、解毒利咽等功效，常用于治疗慢性支气管炎、风湿性关节炎及跌打损伤等［3］.现代研究表明吉祥草中化学成分除甾体类、黄酮类外还含有萜类、木脂素类等［4］.课题组在前期研究中从吉祥草根茎分离到3个甾体化合物及2个黄酮［5］，在此基础上继续开展了吉祥草的化学成分研究，先后分离得到4个化合物，经鉴定分别为（25S）-22，3-dihydroxy-5β-furost-3β，26-diol-26-O-β-D-glucopyranoside（1）、26-O-β-D-glucopyranosylfurosta-ne-3β，26-diol-3-O-β-D-glucopyranoside（2）、1-O-（6-O-α-L-rhamnopyra-nosyl-β-D-glucopyranosyl）-2-hydroxy-4-allylbenzene（3）、落叶松树脂醇-9-O-β-D-吡喃型葡萄糖苷（4），化合物1～4均为首次从该属植物中分离得到.

1 仪器和试剂

Waters 1525EF高效液相色谱仪，美国 Waters公司；DIONEX Ultimate 3000高效液相色谱仪，美国戴安液相色谱有限公司；半制备色谱柱Ultimate®AQ-C18（10×250mm，10μm），分析型色谱柱 Ultimate® AQ-C18（4.6×250mm，5μm）；Bruker-ARX-400核磁共振光谱仪，瑞士Bruker公司；正相色谱硅胶，烟台化学工业研究所；反相硅胶为进口YMC RPC18；薄层色谱硅胶，青岛海洋化工有限公司；高效液相用乙腈为色谱纯，其余试剂均为分析纯.

实验用吉祥草采自湖北长阳乐园，经三峡大学生物与制药学院杨进副教授鉴定为吉祥草（Reineckia carnea Kunth），植物标本保存于三峡大学天然产物研究与利用湖北省重点实验室.

2 方法与结果

2.1 提取与分离

将吉祥草新鲜根茎切碎（35kg），用95%的工业酒精冷浸提取3次.合并提取液，浓缩成浸膏后用水悬浮，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取，得到各部位浸膏重分别为10g，241g，605g.取正丁醇部位浸膏460g，用D-101大孔树脂初步分离，乙醇-水梯度洗脱，得30%、60%、90%乙醇洗脱部位.60%乙醇洗脱部位（80g）经反相柱层析得到90个流份（Fr.1-90），Fr.55、61、84经高效液相（乙腈／水体系）制备，最终得到化合物1～4其结构见图1.

图1 化合物1～4结构式

2.2 结构鉴定

化合物1：白色粉末，mp 240～243℃，分子式C33H56O9.ESI-MS m／z：619［M＋Na］＋.1H-NMR（C5D5N-d5，400MHz）：δ0.99（3H，d，J＝8.0Hz，27-CH3），0.90（3H，s，18-CH3），0.91（3H，s，19-CH3）和1.33（3H，d，J＝8.0Hz，21-CH3）；13C NMR（C5D5N-d5，100MHz）：δ29.3（C-1），27.2（C-2），75.3（C-3），37.2（C-4），40.7（C-5），26.3（C-6），26.4（C-7），31.8（C-8），35.6（C-9），39.5（C-10），21.4（C-11），40.4（C-12），41.1（C-13），56.4（C-14），32.4（C-15），81.2（C-16），64.0（C-17），16.8（C-18），19.5（C-19），42.1（C-20），16.5（C-21），110.7（C-22），34.2（C-23），28.4（C-24），34.5（C-25），75.4（C-26），17.5（C-27），105.2（glc，C-1′），74.5（glc，C-2′），78.6（glc，C-3′），71.7（glc，C-4′），78.5（glc，C-5′），62.9（glc，C-6′）.波谱数据与文献［6］报道中的（25S）-22，3-dihydroxy-5β-furost-3β，26-diol-26-O-β-D-glucopyranoside一致.故鉴定化合物1为（25S）-22，3-dihydroxy-5β-furost-3β，26-diol-26-O-β-D-glucopyranoside，为首次从吉祥草中分离得到.

化合物2：白色粉末，mp 310～313℃，分子式C39H66O14.ESI-MS m／z：781［M＋Na］＋.1H NMR（C5D5N-d5，400MHz）：δ1.05（3H，d，J＝8.0Hz，27-CH3），0.92（3H，s，18-CH3），0.92（3H，s，19-CH3）和1.33（3H，d，J＝8.0Hz，21-CH3）；13C NMR（C5D5N-d5，100MHz）：δ28.9（C-1），28.7（C-2），75.3（C-3），36.7（C-4），40.7（C-5），26.2（C-6），26.4（C-7），32.7（C-8），35.2（C-9），39.7（C-10），21.8（C-11），40.4（C-12），41.1（C-13），56.4（C-14），32.4（C-15），81.1（C-16），64.0（C-17），16.9（C-18），19.2（C-19），43.1（C-20），16.5（C-21），110.7（C-22），37.2（C-23），28.4（C-24），34.5（C-25），75.4（C-26），17.5（C-27），105.2（glc，C-1′），74.2（glc，C-2′），78.6（glc，C-3′），71.7（glc，C-4′），78.5（glc，C-5′），62.8（glc，C-6′），102.3（glc，C-1″），74.0（glc，C-2″），78.6（glc，C-3″），71.7（glc，C-4″），78.5（glc，C-5″），62.8（glc，C-6″）.波谱数据与文献［7］报道中的26-O-β-D-glucopyranosylfurostane-3β， 26-diol-3-O-β-D-glucopyranoside一致.故鉴定化合物2为26-O-β-D-glucopyranosylfurostane-3β，26-diol-3-O-β-D-glucopyranoside，为首次从吉祥草属植物中分离得到.

化合物3：淡黄色粉末，mp 209～212℃，分子式C21H30O11.ESI-MS m／z：481［M＋Na］＋.1H-NMR（DMSO-d6，400MHz）显示有2个糖端基氢信号，分别为δ4.56（1H，d，J＝8.0Hz）和4.58（1H，d，J＝1.5Hz），还有1个甲基质子信号δ1.12（3H，s），推断其含有α-L-rhamnopyranosyl单元.13C NMR（DMSO-d6，100MHz）：δ143.7（C-1），147.0（C-2），116.0（C-3），134.7（C-4），119.0（C-5），117.1（C-6），38.9（C-7），137.9（C-8），115.4（C-9），102.9（glc，C-1′），75.8（glc，C-2′），75.6（glc，C-3′），70.1（glc，C-4′），73.3（glc，C-5′），66.7（glc，C-6′），100.7（rha，C-1″），70.7（rha，C-2″），70.5（rha，C-3″），71.9（rha，C-4″），68.4（rha，C-5″），17.8（rha，C-6″）.波谱数据与文献［8］报道中的1-O-（6-O-α-L-rhamnopyranosylβ-D-glucopyranosyl）-2-hydroxy-4-allylbenzene一致.

3 讨 论

吉祥草的传统提取方法多为乙醇加热回流提取，而温度过高可能会改变吉祥草中化学成分的结构，因此，本实验采用乙醇室温冷浸提取，尽可能减少对其所含化学成分的影响.

本实验从吉祥草新鲜根茎乙醇提取物的正丁醇故鉴定化合物3为1-O-（6-O-α-L-rhamnopyranosylβ-D-glucopyranosyl）-2-hydroxy-4-allyl benzene.化合物3为首次从吉祥草属植物中分离得到.

化合物4：淡黄色粉末，mp 226～228℃，分子式C26H34O11.ESI-MS m／z：545［M＋Na］＋.1H NMR（DMSO-d6，400MHz）：δ2.33（1H，d，J＝7.1Hz，8-H），2.36（1H，m，7′-H），2.87（1H，m，7′-H），2.62（1H，m，8′-H），3.62（1H，m，9-H），3.81（1H，m，9-H），3.56（1H，m，9′-H），3.88（1H，m，9′-H），3.74（6H，d，J＝3.4Hz，-OCH3），4.63（1H，d，J＝7.1Hz，7-H），4.17（1H，d，J＝7.8Hz，glc-1），6.60（1H，d，J＝1.7Hz，6′-H），6.65（1H，br s，5′-H），6.77（1H，d，J＝1.8Hz，2′-H），6.70（1H，br s，6-H），6.86（1H，br s，2-H），6.91（1H，br s，5-H）；13C NMR（DMSO-d6，100MHz）：δ134.1（C-1），110.2（C-2），147.5（C-3），145.7（C-4），115.0（C-5），118.4（C-6），81.5（C-7），50.2（C-8），66.4（C-9），131.7（C-1′），112.8（C-2′），147.4（C-3′），144.5（C-4′），115.3（C-5′），120.9（C-6′），32.3（C-7′），42.2（C-8′），71.6（C-9′），55.5（3-OCH3），55.5（3′-OCH3），103.2（glc，C-1″），73.5（glc，C-2″），76.9（glc，C-3″），70.0（glc，C-4″），76.7（glc，C-5″），61.0（glc，C-6″）.其NMR谱数据与文献［9］中落叶松树脂醇-9-O-β-D-吡喃型葡萄糖苷的数据基本一致，故鉴定化合物4为落叶松树脂醇-9-O-β-D-吡喃型葡萄糖苷，为首次从吉祥草中分离得到.部位分离到4个单体化合物，通过理化性质和波谱解析等方法鉴定为2个甾体皂苷和2个苯丙素类化合物，且这4个化合物均为首次从该植物中分离得到.

虽然对吉祥草已有相关的化学成分研究报道，但数量有限.以上研究结果进一步阐明了吉祥草中所含的化学成分，为以后对其化学成分及相关药理活性的研究奠定了基础.

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