谢在刚，费 丹，靖恒炜

（1.大连市碧流河水库管理局水质监测中心，辽宁 大连 116221；2.辽宁省水文局，辽宁 沈阳 110003）

测定硫酸盐铬酸钡分光光度法冷法的改进探讨

谢在刚1，费 丹2，靖恒炜1

（1.大连市碧流河水库管理局水质监测中心，辽宁 大连 116221；2.辽宁省水文局，辽宁 沈阳 110003）

水质中硫酸盐的测定方法主要有：离子色谱法、EDTA 容量法、硫酸钡重量法、铬酸钡光度法（冷法、热法），其中铬酸钡冷法具有经济、操作步骤简单等优点，但许多水质监测单位却并不采用此方法，其主要原因是铬酸钡纯度不够，造成该方法的精密度低，进而影响到该方法的准确度。本文通过用铬酸钾与氯化钡按 1∶1.26 质量比产生化学反应制取铬酸钡，大大地提高了该方法的精密度和准确度。

1 铬酸钡的制备

称取 20g 铬酸钾 （K2CrO4） 和 25.2g 氯化钡（BaCl2·2H2O）分 别溶 于 1000ml纯水 中，加热 至沸腾。将两种溶液于 3000ml烧杯中混合，使生成黄色硫酸钡沉淀，待沉淀下沉稳定后，倾出上层清液，每次用 1000ml纯水以倾泻法洗涤沉淀 5 次，最后倾出上清液，将过滤物于干燥箱内在 105 ℃温度下干燥制得。

2 实验部分

按 GB/T5750.5-2006 硫酸盐铬酸钡分光光度法（冷法）实验分析步骤要求，做空白实验，标准曲线，浓度为 10，50，100mg/L 相对标准偏差实验，天然水样加标回收率实验。

1）标准曲线。按分析步骤要求，制作 0～100 mg/L 浓度的标准曲线，见表 1。

其标 准曲 线为 A=0.0068C+0.007，a=0.007，b=0.0086，相关系数 r=0.9996，该回归方程符合要求。截距 a 的 t检验：t=1.46。查显著水平 α=0.05时 t 值 分 布 表 得 t（0.05，8）的 临 界 值 为 2.57，且 t（0.05，7）＞t，因此，这个回归方程的截距与零差异无统计学意义，可以采用。

表1 硫酸盐标准曲线

2）空白实验。取空白试样 20 个，按实验分析步骤做空白实验，结果见表 2。

表2 空白实验测定结果

根据实验结果，计算空白平均吸光值 A= 0.020，标准差 Sa=0.001，检出限 DL=3Sa/S=0.44 mg/L，其中 S 为方法的灵敏度，即标准曲线斜率，S=斜率=0.0068。

3）浓度为 10，50，100mg/L 硫酸盐的测定，见表3。

4）天然水样加标回收率实验。用 25ml的比色管取天然水样 5～6ml，加入 0.25ml1000mg/L 的硫酸盐标准溶液，再加天然水样至 10ml刻度。按实验分析步骤测得结果见表4。

实验结果表明：硫酸盐浓度均值为 28.5mg/L的天然水样，加入 0.25ml标准 1000mg/L 的硫酸盐标准溶液，测得回收率取值范围为 97.3%~ 100.8%之间，平均值为 99.2%，优于 SL219-98 水环境监测规范硫酸盐铬酸钡光度法加标回收率在90%～110%的允许范围内。

表3 精密度实验测定结果

表4 准确度实验结果mg/L

X832

B

1002－0624（ 2014）06－0053－02