张淑华

（佛山市顺德区环境监测站 广东佛山 528300）

硫化物普遍存在于地下水及生活污水中，其中一部分是在厌氧条件下，由于细菌的作用，使硫酸盐还原或由含硫有机物的分解而产生的。在厌氧条件下,SO4-会被厌氧细菌还原为H2S,产生臭味并使水呈黑色,H2S为强烈的神经毒物，对黏膜也有明显刺激作用，在水中达到一定浓度(200g／L)会致水生生物死亡，当空气中含0.2%的H2S气体(嗅闽值为0.035μg／L)时，几分钟内就会致人死亡.H2S还会腐蚀金属，被氧化为H2SO4后，会腐蚀混凝土下水道。因此硫化物是水体污染的一项重要指标。当前测定硫化物的方法有亚甲蓝分光光度法、离子选择电极法、间接原子吸收法、气相分子吸收法、碘量法等。这些方法中应用较广泛的是亚甲蓝分光光度法。

1 发现问题

每次进行水中硫化物测定时，每批水样都利用标样加以质控，发现夏天有时候分析出来的标样浓度偏离了真实值，但过一段时间（空调开启约1个小时）后再化验，标样又符合范围，通过大量的实验分析，对原因进行筛查，操作、仪器器皿、药剂等方面均没问题，但这样的现象还是偶尔出现，对一年以来标样（浓度为0.713mg/L±0.062 mg/L）的分析结果全部查看，发现同一密码样夏天（该地区室温约25℃-33℃）和冬天（该地区室温约5℃-17℃）时候普遍偏低，浓度多数在0.675mg/L以下，在秋天时候标样结果都比较稳定，浓度多数都在0.692mg/L～0.730mg/L之间，从中得出一个结论，测定水中硫化物浓度会受到温度的影响。

2 分析问题—实验

2.1 仪器和试剂

2.1.1 722型分光光度计，10mm比色皿，50mL比色管。

2.1.2 无二氧化碳水（或者二次蒸馏水）。

2.1.3 硫酸铁铵溶液(FeNH4(SO4)2·12H2O）取25g硫酸高铁铵溶于含有5ml硫酸的水中，稀释至200ml；0.2%对氨基二甲基苯胺盐酸盐(C6H4NH2N(NH3)2·2HCl)；硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL；乙酸锌 -乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌和12.5g乙酸钠溶于1000mL水中。

2.1.4 具有证书的硫化钠标准溶液。

2.2 实验

2.2.1 校准曲线的绘制

取8个50mL干净比色管，准确吸取浓度为5.0mg/L硫化钠标准使用液（用具有证书的硫化钠标准液体100mg/L稀释20倍）0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00mL放进比色管中，加无二氧化碳水至40ml，0.2%对氨基二甲基苯胺溶液5ml,，密塞。颠倒一次，加硫酸铁铵溶液1mg/L，立即密塞，充分摇匀。10min后，用无二氧化碳水稀释至标线，混匀。用10mn比色皿，以无二氧化碳为参比，在665nm处测量吸光度，并作空白校正。得到曲线的斜率为0.018，截距为0.001，相关系数为0.9998。

2.2.2 控制温度条件试验

将实验室的温度分别控制在 17℃、19℃、21℃、23℃、25℃、27℃、29℃、31℃，分别测定同一样品（浓度为0.713mg/L±0.062 mg/L）的浓度平均值，步骤与校准曲线相同。

3 结果

3.1 试验温度对测定结果的影响

在不同温度条件下测定标准样品（浓度为0.713mg/L±0.062 mg/L），测定结果见表 1：

从表1中可以看出，当温度在17℃-21℃时，标准样品浓度随着温度的升高而增加，当温度大于21℃时标准样品浓度随着温度的升高而减少，当温度大于27℃时标准样品的测定值渐渐超出了保证值的范围。因此可以看到，我们在进行硫化物测定时，一定要控制好室温，使室温保持在17～27℃之间为宜。

[1]水和废水监测分析方法（第四版）.