张雅燕，吴志旭，余卫东

（淳安县环境保护监测站，杭州 311700）

氨氮是地表水监测中的重要指标，常用的测试方法为HJ535-2009 《水质氨氮的测定 纳氏试试剂分光光度法》。若测试水样中含有悬浮物、余氯、钙、镁等金属离子以及硫化物和有机物时会产生干扰，因此当水样中含有此类物质时需作预处理，以消除对测定的影响。根据文献［1］所述，若水样浑浊或有颜色时可用预蒸馏法对样品进行预处理，蒸馏法可以有效去除各种干扰。但在实际测定中，蒸馏法虽然可以去除各种干扰，但硼酸吸收氨氮的效果并不理想，导致测定结果偏低，远远超出误差允许范围。为此笔者对样品前处理方法进行了改进。由于悬浮物是不能通过孔径为0.45 μm滤膜的固体［2］，因此提出直接用0.45 μm滤膜过滤水样，该预处理方法测量精确度高、测量数据稳定、结果可靠。改进后的方法经淳安县环境保护监测站和黄山市环境监测站双方共同认可后，现已用于新安江流域联合监测汛期地表水氨氮的测定。该法也适用于其它区域浓度不高但易受暴雨径流影响的地表水氨氮测定。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

紫外可见分光光度计：TU-1901型，北京普析通用仪器有限责任公司；

抽滤装置：AP-9950真空泵、M-50型砂芯过滤活动装置及1 000 mL抽滤瓶，天津奥待赛恩斯仪器有限公司；

具塞比色管：50 mL；

氨 氮 标 准 溶 液：500 mg／L，编 号102212 GSB05-1145-2002，环境保护部标准样品研究所；

氨氮标准使用液：10 μg／mL，临用时用标准溶液配制；

酒石酸钾钠(KNaC4H4O6·4H2O)：500 g／L；

氧化镁：经500℃烘干以驱除碳酸盐；

溴百里酚蓝：0.5 g／L；

硼酸：20 g／L；

氢氧化纳：1 mol／L；

纳氏试剂：15.0 g KOH，5.0 g KI ，2.50 g HgCl2的100 mL混合上清液；

实验所用试剂均为分析纯；

水样稀释和试剂配制均采用无氨水。

1.2 样品前处理方法

方法1：根据标准方法HJ 535-2009 《水质氨氮的测定 纳氏试试剂分光光度法》，以50 mL硼酸为吸收液，蒸馏250 mL水样，待馏出液收集到200 mL时取下，定容至250 mL进行测定。

方法2：以0.45μm滤膜用抽滤装置过滤水样后进行测定，比色过程将过滤后水样作色度校准。

2 结果与讨论

2.1 校准曲线绘制

在50 mL比色管中，分别加入0.00，0.50，1.00，2.00，4.00，6.00，10.00 mL氨氮标准使用液，其对应的氨氮量分别为0.0，5.0，10.0，20.0，40.0，60.0，100.0 μg，加水至标线。加入1.0 mL酒石酸钾钠溶液，摇匀，再加入纳氏试剂1.5 mL，摇均。放置10 min后，在波长420 nm下，用20 mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮量(μg)为横坐标，绘制校准曲线，得回归方程为y=0.007 9x-0.003 9，r=1.000。

2.2 标准样品测定

移取氨氮标准样品[编号200551(GSBZ50005-88)环境保护部标准样品研究所]10.00 mL于250 mL容量瓶中，用水定容至标线，氨氮含量的标准值为(1.22±0.06) mg／L，记为标准样品1；然后移取该标准样品10.00 mL于1 000 mL容量瓶中，用水定容至标线，此时氨氮含量的标准值为0.305 mg／L，记为标准样品2。采用1.2中方法1和方法2进行样品预处理，并进行测定，测定结果分别见表1和表2。

表1 标准样品1测定结果

表2 标准样品2测定结果

由表1可知，采用方法1测得标准样品的平均值为0.66 mg／L，明显低于标准值，相对误差为45.9%。方法2测得标准样品的平均值为1.19 mg／L，稍低于标准值，相对误差为2.4%，在不确定度范围之内。

由表2可知，测定低浓度标准样品时，方法1测得标准样品的平均值为0.07 mg／L，相对误差为77.0%。方法2测得标准样品的平均值为0.30 mg／L，相对误差为1.6 %，在不确定度范围之内。

2.3 实际样品测定

实际样品取自新安江流域浙皖交界水体街口断面左、中、右共3个位置，每个样品均采用两种预处理方法处理，平行测定两次，测定结果见表3。

表3 实际样品测定结果

在比色过程中，用无氨水调零后，滤后水样的色度校准吸光度为0.002，可以看出滤后水样悬浮物对比色无干扰。由表3可知，对同一样品，在相同条件下测定，用两种预处理方法测得结果不同。方法1测定结果为0.033 mg／L，方法2测定结果为0.133 mg／L，前者比后者偏低75%。

2.4 加标回收试验

对街口左、中、右的样品进行加标回收试验，加标量为0.2 mg／L，用方法2预处理后进行分析，得到加标回收率为96.7%，符合氨氮测定技术要求［3］。测定结果见表4。

表4 加标回收试验结果

2.5 精密度试验

取街口左的样品6份水样进行平行试验，用方法2预处理后进行测定，测定结果的相对标准偏差为3.60%，符合氨氮测定的技术要求［3］。测定数据见表5。

表5 精密度试验结果

3 结语

（1）以H3BO3为吸收剂蒸馏预处理法，测定结果明显偏低，且浓度越低偏差越大。因此，测定氨氮浓度不高的地表水样品时，采用H3BO3为吸收剂的蒸馏预处理法对样品进行处理，值得商榷。

（2）采用0.45 μm滤膜过滤进行水样预处理，不论是标准样品测定，还是实际水样的测定均得到很好的效果，数据稳定，且结果可靠。

（3）改进后的方法用于新安江流域水环境补偿联合监测水样时，用0.45 μm滤膜过滤进行水样预处理，能很好地消除水体中的悬浮物干扰，准确测定水中氨氮含量。通过平行样测定，其数据稳定、平行性好，实际样品加标回收率为96.7%，相对标准偏差为3.60%。新安江流域浙皖交界水体汛期易受暴雨径流影响，水中悬浮物较多，水样较浑浊，其氨氮测定可采用0.45 μm滤膜过滤的方法。建议国家对《新安江流域水环境补偿试点工作联合监测实施方案》进行修订。

［1］HJ 535-2009 水质氨氮的测定 纳氏试试剂分光光度法［S］.

［2］国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法［M］.4版.北京：中国环境科学出版社，2002.

［3］浙江省环境监测质量保证技术规定（第二版试行）［S］.

［4］王屹.污水氨氮测定中蒸馏法预处理研究［J］.辽宁师范大学学报(自然科学版)，2007，30(4): 488-490.