修志明，黄梦媛，胡 冰，雷莉妍，王丽萍

(吉林大学生命科学学院，长春130012)

酚磺酞类衍生物属于三苯甲烷类染料，是目前应用较广泛的一类酸碱指示剂［1-5］.3，4，5，6-四溴酚磺酞作为酚磺酞类衍生物，是合成多种蛋白误差指示剂的原料，如四溴酚蓝和DIDNTB(5'，5″-二硝基-3'，3″-二碘-3，4，5，6-四溴酚磺酞)等作为检测尿液白蛋白已广泛用于临床早期肾病的诊断［6-8］.3，4，5，6-四溴酚磺酞通常采用3，4，5，6-四溴-2-磺苯甲酸环酐与苯酚在无水四氯化锡催化条件下反应生成，并进一步用碱溶、酸沉法纯化后制得［9］.Cihelnik 等［10］以 3，4，5，6-四溴-2-磺基苯甲酸环酐为原料，采用微波法合成了3，4，5，6-四溴酚磺酞.但上述两种方法制得的四溴酚磺酞纯度较低，同时原料四溴-2-磺基苯甲酸环酐不易购买，且价格昂贵.本文在文献［11-12］的基础上，以2-磺基苯甲酸环酐为原料，经溴代反应得到3，4，5，6-四溴-2-磺基苯甲酸环酐，再与苯酚反应合成了3，4，5，6-四溴酚磺酞，并改进了纯化方法.

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

2-磺基苯甲酸环酐(质量分数为98%，国产);3，4，5，6-四溴酚磺酞对照品(美国Sigma公司);发烟硫酸、液溴、碘、亚硫酸、苯酚、无水四氯化锡、乙酸乙酯和乙醚均为国产AR级.

液相色谱仪(LC-2010HT型，日本岛津公司);核磁共振仪(300 MHz，美国Varian公司);液质联用仪(1100型，美国Agilent公司).

1.2 方法

1.2.1 3，4，5，6-四溴酚磺酞的合成 3，4，5，6-四溴酚磺酞的合成路线如图1所示.

图1 3，4，5，6-四溴酚磺酞的合成Fig.1 Synthesis of 3，4，5，6-tetrabromophenolsulfonephthalein

1.2.1.1 3，4，5，6-四溴-2-磺基苯甲酸环酐的合成 将184.2 g(1 mol)2-磺基苯甲酸环酐置于900 mL发烟硫酸(含体积分数为50%的SO3)中，混合均匀后加入18.0 g碘.量取307 mL(1.5 mol)液溴，先滴加200 mL液溴，升温至80℃控温反应约3 h，再升温至100℃控温反……