王 亮，鲁 珍

（江汉大学 光电化学材料与器件省部共建教育部重点实验室，化学与环境工程学院，湖北 武汉 430056）

2000年，List和 Barbas等［1］报道了 l-脯氨酸催化的高选择性、高效率的醛和酮分子间的不对称Aldol反应，并提出了烯胺催化的活化模式。同年，MacMillan等［2］设计了手性咪唑啉酮类二级胺催化剂，并成功地应用于不对称Diels-Alder反应之中，进而发展了亚胺催化的活化模式。这两项开创性的研究报道引起了学者们的广泛关注。至此，有机催化剂发展成为继酶和手性过渡金属催化剂之后的又一类重要的手性催化剂，并且逐渐发展成为一个重要的研究方向。

1 活化模式

相对于金属催化剂，有机催化剂具有如下优势：制备简单，原料来源广泛；毒性低、性质稳定；反应操作简单、环境友好。目前，应用于不对称催化的有机催化剂种类很多，主要类型有手性的胺类催化剂，手性氢键催化剂，手性膦酸催化剂，手性相转移催化剂，手性卡宾催化剂等。其中，手性二级胺就是这类催化剂中研究最活跃、应用最广泛的有机催化剂［3］。

手性二级胺可以通过不同的活化模式来催化各种类型的反应。在烯胺催化的反应过程中，手性二级胺能够与醛或酮等羰基化合物作用形成烯胺中间体，提高底物HOMO轨道的能量，从而使得羰基化合物的α位更具亲核性，提高了醛酮底物的活性。能够与各种的亲电试剂反应，获得各种手性分子。在亚胺催化的反应过程中，手性二级胺与α，β不饱和醛酮等羰基化合物结合形成亚胺离子中间体，降低LUMO轨道的能量，从而羰基化合物的β位更具有亲电性，能够受到各种亲核试剂的进攻，获得各种手性的化合物［4-5］。……