张福根 周瀚洋 彭 静 吴季兰

(北京大学化学与分子工程学院应用化学系，北京100871)

1 引言

生物体新陈代谢过程中会产生大量的自由基，这些自由基可以与不饱和脂肪酸反应生成脂质过氧自由基，而脂质过氧化反应(LPO)是导致许多病理现象的主要原因.1研究发现，广泛存在于植物界、含有γ-吡喃酮母体结构的低分子量黄酮类化合物是有效的自由基清除剂和LPO抑制剂.2-5目前对于黄酮类化合物与过氧自由基反应的机理主要有以下两种观点:一种比较流行的观点是单电子氧化机理，6-9即过氧自由基与黄酮类化合物发生电子转移反应，并夺取酚羟基的氢，生成的酚氧自由基再失去电子，生成醌类化合物(如图1所示)，同时过氧自由基由于得到了电子或氢原子而被还原.在这个过程中，黄酮类化合物结构中B环邻二羟基是必要的结构，而其它要素如A环羟基和C环双键不起作用或只起促进电子离域的作用，不直接参与反应.但这一机理不能解释B环无羟基的黄酮类化合物如黄岑甙也能有效地清除过氧自由基.10-13此外，也缺少符合物料平衡的终产物分析.

另一种观点14-18认为过氧自由基可与共轭双键或黄酮类化合物的C环双键发生加成反应，加成产物再通过分解或重排等后续反应生成最终产物(如图2所示).

图1 黄酮类化合物与过氧自由基反应的单电子氧化机理Fig.1 One-electron oxidation between flavonoids and peroxyl radicals

图2 黄酮类化合物与过氧自由基的双键加成反应Fig.2 Possible conjugate addition reaction between flavonoids and peroxyl radicals

究竟以上两种机理哪个更主要……