马志宏 王 娜 郭凯明 林 进 郑学忠＊,

(1河北师范大学化学与材料科学学院，石家庄 050024)(2河北医科大学基础医学院，石家庄 050017)

金属羰基化合物在有机合成中的应用十分广泛， 它可以活化 C-H 键、C-C、C-O、C-N、C-Si和 C-S单键，也可以活化C=C双键、C=O双键、C≡N三键、C≡C三键等不饱和键，从而催化多种有机反应[1-9]，为构造新型化合物分子提供了许多直接而有效的途径。环戊二烯基可以与过渡金属形成较牢固的化学键，且配位形式多样，是金属有机化学中最常用、最有效的配体[10]。与简单的环戊二烯基相比，环戊二烯环上取代基的电子效应和立体效应不仅影响茂型金属配合物的结构，更重要的是影响到茂型金属配合物在有机反应中的催化活性[11-12]。改变茂环上的取代基是调控茂金属催化剂催化性能的有效途径。通过改变环戊二烯环上取代基的种类和数量，就可以得到具有不同的立体效应和电子效应的环戊二烯基配体，从而合成结构新颖、功能各异的取代环戊二烯基金属羰基化合物。考虑到取代基的改变对配合物结构和反应性的影响，我们研究了[C5Me4HR](R=cyclopentyl，cyclohexyl，nPr)与 Ru3(CO)12的反应，合成了 3 个新的配合物[(η5-C5Me4R)Ru(CO)(μ-CO)]2(R=cyclopentyl(1)，cyclohexyl(2)，nPr(3))，并用 X-射线单晶衍射法确定了1和2的结构。

1 实验部分

本研究所描述的实验均采用标准Schlenk实验技术，在氩气保护和严格的无水无氧条件下进行。

1.1 仪器和试剂

所用溶剂乙醚、二甲苯和正己烷使用前在氩气保护下，经Na-二苯甲酮回流蒸馏；CH2Cl2经P2O5干燥后重蒸。测试仪器为：X-4数字显示型熔点仪(温度计未校正)；Vario ELⅢ型元素分析仪；……