孙 洋，董金平，唐 春，林明翔，徐凯琪，闫 勇，黄学杰

（中国科学院物理研究所，北京 100190）

1 正极材料

1.1 层状氧化物正极材料

Zhang等[1]通过固相法用不同前体对比制出了不 同 复 合 材 料 [Li(LixNi0.34−xMn0.47Co0.19)O2，0.18≤x≤0.21]，相比之下用硝酸盐为前体的产品性能最好。分析结果显示，用硝酸盐为前体效果好的原因不是因为颗粒大小和比表面积，而可能因为用硝酸盐获得的样品中较高的 Li/Ni无序度与较多的Li2MnO3相有一个较好的协同效应，从而改善材料的充放电循环性。Rosina等[2]在120 ℃和400 ℃的条件下对Li1/9Ni1/3Mn5/9O2进行了AlF3的包覆。在120 ℃条件下能获得无定形的包覆层，在400 ℃时包覆层消失，且Al与F的摩尔比为2∶1，即形成了氟氧化铝。在包覆过程中需要强酸的环境，引起了电解液里的质子与材料内部的Li进行了交换，且这种质子交换在较高温度下不稳定，最终结构重整，形成了Li2MnO3。作者认为，用AlF3包覆的产品的电化学性能好不是因为 AlF3本身而是由于在包覆过程中形成了氟氧化铝。Song等[3]通过富锂材料的长循环测试来探究其容量损失机理。通过实验发现，长循环后3.5 V以上的容量衰减很严重。而且通过高分辨透射电镜发现，经过深度充放电后，材料中存在从层状变为尖晶石状的微小区域。且通过 ICP分析知，材料中Ni会部分溶解；采用XPS分析得知材料中过渡金属的平均价态在增加等，这都是造成容量损失的重要原因。Amalraj等[4]通过对Li2MnO3在 30 ℃和 60 ℃老化后的电化学测量发现，材料中存在从层状向尖晶石状转变的区域。在60 ℃测试，第一周充电过程中存在气体产生的现象，产生气体的含量由多到少依次为：CO2＞CO＞O2＞H2。……