赵 亮 张 军 钟 辉 丁启忠 陈孝武 徐成威 任宗党

(东南大学能源热转换及其过程测控教育部重点实验室，南京210096)

生物质超临界水气化技术因其具有气化率高(可达100%)、H2含量高(可超过50%)、二次污染小(不产生焦油)和能耗小(可直接利用湿生物质)等特点，已成为国内外研究的热点［1］.然而鉴于实际生物质［2］、生物质模型化合物［3］以及大分子中间产物［4］超临界水气化转化过程的复杂性，实验及理论研究其转化路径相对比较困难，至今对其超临界水降解转化机理还了解较少.

甲醛是生物质超临界水气化降解过程中生成的重要小分子中间产物［5］.从研究简单小分子中间产物开始进而对较大分子中间产物的降解反应机理进行研究，是对最终确定生物质在超临界水中气化降解反应机理的一条有效的途径.文献［1，6-7］实验研究了甲醛在超临界水中的降解转化，推测了甲醛超临界水降解过程中可能的转化路径.然而由于转化过程的复杂性以及低浓度小分子中间产物定性定量检测的困难，仅采用实验方法不能对甲醛超临界水降解反应机理进行更为详细的研究.因此，Ohno 等［8］采用量子化学计算软件理论分析了甲醛单分子直接分解过程，给出了其详细转化路径，然而此研究未考虑超临界水反应介质对甲醛降解过程的重要影响.除此之外，Watanabe 等［6］在实验基础上进一步提出了甲醛超临界水降解过程初步转化路径，建立了相关动力学模型，但是该动力……