张 宏

(曲靖市环境监测站，云南 曲靖 655000)

天然水体中总磷包括溶解态和颗粒态的，以元素磷、正磷酸盐、缩合磷酸盐及与有机体结合的磷酸盐形式存在。总磷测定国家标准方法采用《钼酸铵分光光度法》GB11893-89，丰水期水样浑浊对测定产生干扰，使测定结果偏高。标准方法采用补偿法消除干扰，但没有具体操作步骤，分析人员因理解不同易进入误区，使分析结果不准确，无可比性。本文以雨季马过河河边桥断面水样采用补偿法及离心法进行实验，取得较好效果，测定结果符合《环境水质监测质量保证手册》要求。离心法与补偿法相比具有简化监测流程，提高分析效率，节约试剂及精密度高的优点。

1 实验

1.1 仪器与试剂［1］

主要仪器:离心机、50ml 具塞磨口刻度管、1～1.5kg/cm2手提式高压蒸气消毒器、分光光度计。

主要试剂:10%抗坏血酸、5%过硫酸钾、钼酸盐溶液、2μg/ml 磷标准使用液(临用现配)、浊度-色度补偿液:混合2 体积的(1+1)硫酸，1 体积的10%(m/V)抗坏血酸，此溶液当天配制。

1.2 分析步骤

1.2.1 补偿法

(1)消解

平行取两份25ml 样品及试剂空白样，分别进入4ml 过硫酸钾消解，取出后放冷，定容到标线。试剂空白和标准溶液系列也经同样的消解操作。消解过程操作同标准方法。

(2)发色

向一样品加入1ml 抗坏血酸，30s 后加入2ml钼酸盐溶液，充分混匀，室温显色15min，以试剂空白为参比，测定吸光度(试料吸光度)，同步完成空白试验测定。

(3)浊度校正

向另一样品中加入3ml 补偿液(不加抗坏血酸和钼酸盐溶液)，测定吸光度，称为空白试料吸光度，从试料吸光度中扣除空白试料吸光度，再减去空白试验的吸光度，利用工作曲线计算样品总磷浓度。

1.2.2 离心法

按标准方法操作，将经消解的样品稀释至标线，显色15min 后，将显色溶液倒入50ml 离心试管，盖好塞子，以3500r/min 的转速，离心10min，取出将上清液测定吸光度，扣除空白吸光度，计算样品总磷浓度。

2 结论与讨论

2.1 两种方法精密度测试数据

采用雨季马过河河边桥断面的浑浊水样，分别用两种方法去除浊度干扰，测定结果见表1。

表1 精密度测试数据对比 (mg/L)

检验补偿法、离心法测定该样品含量是否有显著差异，采用双侧检验［2］:

查t 临界值表α=0.05，t0.05(10)=2.228，而t=1.095 则t ＜t0.05(10)，故即可以为两种方法测定样品无显著差异。

2.2 方法准确度测试数据

对马过河河边桥的6 个平行样品加入2μg/ml的磷标准溶液，分别用两种方法测定，计算加标回收率，测试数据见表2。结果表明补偿法及离心法加标回收率、相对标准偏差分别为92.7%～102.3%、2.3%、93.6%～101.2%、1.8%，满足水质监测实验室质量控制指标要求。

表2 准确度测试数据比较 (μg)

2.3 操作技术问题

(1)取样时将自然沉降30min［3］的上层非沉降部分水样单独转移，避免其它项目取样扰动。将所取水样充分摇匀，以得到溶解态和悬浮态的具有代表性试样。

(2)作浊度补偿时，不能用空白样加补偿液作吸光度校正，这种补偿与实际样品没有联系性，会导致监测结果错误。

(3)用空白试样做浊度补偿时，除不加抗坯血酸和钼酸盐溶解外，必须与样品全程序同步操作，获得与样品的一致性操作，保证浊度补偿的准确性。

(4)温度对显色有影响，环境温度在10～40℃，温度变化幅度在±5℃/d 以内［4］，水样与标准系列显色温度应一致，室温变动大应重做校准曲线。

(5)用离心法只能去除浊度干扰，对有色度干扰水样应选择补偿法。

3 结论

去除浊度对地表水中总磷测定的干扰，离心法和补偿法都能满足实验室质量控制要求，但补偿法会增加样品数量，增大工作量，耗时繁琐，而离心法操作简便，能提高工作效率，在实际工作中具有相对优势。

［1］GB11893-89，水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法［S］.

［2］GB3838-2002，地表水环境质量标准［S］.

［3］HJ/T103-2003，总磷水质自动分析仪技术要求［S］.