电位滴定法连续测定样品中盐酸和醋酸含量

2013-01-29谢仁德

中国氯碱 2013年4期

关键词：滴定法指示剂酸碱

谢仁德

（江苏瑞祥化工有限公司质监部，江苏仪征211900）

一氯丙醇主要应用于环氧氯丙烷的生产，其生产过程中含有盐酸和醋酸，因此，建立了样品中含盐酸、醋酸的分析方法，连续自动滴定简便快速、灵敏准确、既特效又具有良好的选择性优点，应用较为广泛。

1 边疆电位滴定法实验

1.1 试剂和仪器

0.1 mol/L AgNO3、0.1 mol/LNaOH、丙酮（AR）、异丙醇（AR）、梅特勒T50 全自动电位滴定仪、DGi113-SC PH 电极、AL104 电子天平。

1.2 实验原理和操作步骤

1.2.1 实验原理

由于盐酸为强酸，pKa 为-8.0；HAC 为弱酸的pKa 为4.74，对于HAC 弱酸的滴定,在整个滴定过程中没有明显的电位突跃, 所以无法用常规方法来确定其滴定终点, 通过实验研究采用非水电极和异丙醇和丙酮（1∶1）作为溶剂来滴定，用NaOH 溶液滴定HCl 和HAC 组成的混合溶液时滴定曲线有2 个突跃，第一个突跃对应的消耗NaOH 溶液体积记作V1，滴定反应为HCl+NaOH=NaCl+H2O；第二个突跃对应的消耗NaOH 溶液体积记作V2，滴定反应为CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O。

1.2.2 操作步骤

称取0.5 g 左右样品至100 mL 梅特勒专用滴定烧杯中，加异丙醇+丙酮（1∶1）溶液40 mL，采用DGi113-SC PH 电极为指示电极，用0.1 mol/L 的NaOH 标准溶液自动滴定。仪器自动记录滴定曲线和滴定数据，并测出滴定终点V1和V2。

1.2.3 计算式

滴定曲线如下：

2 电位滴定与酸碱滴定及沉淀滴定数据比较

2.1 双指示剂酸碱滴定法

准确称取1 g 的样品于250 mL 三角瓶中，加100 mL 蒸馏水稀释，加3 滴甲基橙指示剂，用0.1 mol/L 的NaOH 标准溶液进行滴定，当终点颜色由黄变成橙红色时记下溶液体积V1，加入2 滴酚酞指示剂，继续用NaOH 标准溶液滴定至红色为终点，记下消耗的体积V2，利用下式进行计算。

测定结果见表1。

表1 双指示剂酸碱滴定法测定结果 %

2.2 混合指示剂酸碱滴定法

为了进一步提高样品分析的准确性，选用百里酚蓝做指示剂，由于百里酚蓝的酸式变色pH 值为1.8～2.8，用白里酚蓝作指示剂可以指示HCl 的变色终点，由于白里酚蓝的碱式变色范围在pH 值为8.0～9.6，从而恰好指示HAC 的滴定终点。从分析数据看，分析结果误差较小，基本满足生产要求，见表2。

准确称取1 g 的样品于250 mL 三角瓶中，加100 mL 蒸馏水稀释，加4 滴百里酚兰指示剂，用0.1 mol/L 的NaOH 标准溶液进行滴定，当终点颜色由红变成黄色时记下溶液体积V1，继续用NaOH 标准溶液滴定至兰色为终点，记下消耗的体积V2，利用下式进行计算。

测定结果见表2。

微量盐酸和醋酸时的测定结果见表3。

2.3 沉淀滴定法

测定原理是采用分步滴定的方法，直接测定总酸，然后，测定样品中氯离子的含量。

步骤：（1）准确称取10 g 左右试样（m），加入酚酞指示剂4 滴，用0.1 mol/L 的NaOH 标准溶液滴定至终点淡红色，记下体积V1。（2）往上述溶液中加入5 滴铬酸钾，直接用0.1 mol/L AgNO3滴至溶液至砖红色，即为终点记下体积V2。

表2 混合指标剂酸碱滴定法测定结果 %

表3 混合指示剂酸碱滴定法微量测定结果 %

计算

测定结果见表4。

表4 沉淀滴定法测定结果 %

本测定方法适用于样品中不含氯盐的混酸测定，而实际样品中含有0.5%左右的氯化钠。

2.4 电位滴定法

称取0.5 g 左右样品至100 mL 梅特勒专用滴定烧杯中，加异丙醇+丙酮（1∶1）溶液40 mL，用0.1 mol/L 的NaOH 标准溶液自动滴定。

测定结果见表5。

表5 电位滴定法测定结果 %

3 结果讨论

3.1 方法的选择与对比

由上述各表可以看出，双指示剂酸碱滴定法误差较大，不能满足分析要求；混合指示剂酸碱滴定法能满足高含量组分的测定要求，但微量分析时，误差较大；沉淀滴定法能满足常量、微量分析要求，但在系统中存在氯根时，对分析结果有干扰。而采用电位滴定法既能满足常量、微量分析要求，又能抗氯根离子的干扰，而且，连续滴定法终点突跃明显，用时少、准确度、精密度均能较好满足分析要求。