王力耕 袁 庭 李 远 施 炜 倪哲明

(浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州310032)

硫代硫酸根插层水滑石的层间限域反应

王力耕 袁 庭 李 远 施 炜 倪哲明*

(浙江工业大学化学工程与材料学院,杭州310032)

将无机阴离子硫代硫酸根限域在锌铝水滑石(LDH)层间,并研究了其在水滑石层板限域空间内被铁氰根)氧化的反应过程.通过X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱仪对反应的中间产物和最终产物进行的表征发现,氧化产物连四硫酸根)进入到溶液中,还原产物亚铁氰根)则保留在水滑石层间.进一步系统研究了该反应的动力学过程,考察了硫代硫酸根插层水滑石用量、铁氰化钾浓度和温度对反应的影响.结果表明该氧化还原反应符合球体内扩散模型.根据温度对反应速率影响,得出了该反应的表观活化能为24.6 kJ·mol-1,比相同条件下溶液中反应活化能降低了约13.7 kJ·mol-1.采用分子动力学(MD)模拟计算了水分子含量对硫代硫酸根插层水滑石层间距大小的影响.计算表明:在水溶液环境中,水滑石微反应器的尺寸在特定方向具有可调控性.根据实验表征和理论计算对该层间反应的机理进行了探讨.因此,该类层状材料可以作为一种新型纳米级微反应器应用于调控化学反应.

动力学;硫代硫酸根;铁氰根;层间反应;反应机理

1 引言

水滑石(LDHs)是一种典型的阴离子层状材料,由带正电荷的主体氢氧化物层板和层间的客体阴离子和水分子构成.其化学通式为(An-)x/n·mH2O],其中……