CoMo/Al2O3-TiO2 催化剂上加氢脱除苯并噻吩宏观动力学研究
2012-12-10廖尾英郝玉翠
唐山学院学报 2012年3期
吴 楠,廖尾英,郝玉翠
(1.唐山学院 环境与化学工程系,河北 唐山 063000;2.唐山工业职业技术学院 机械工程系,河北 唐山 063000)
随着经济高速发展,我国对原油的需求量日益增大,但由于石油资源有限,国产原油产量已经不能满足市场需求,越来越多地依赖进口。而进口原油,尤其是中东油含硫量高,品质相对较低,这对我国的石油加工技术提出了更高的要求。加氢脱硫(HDS)是柴油深度脱硫最为有效的方法之一[1],而新型载体的研制及高效HDS催化剂的开发是目前国内外研究的热点。
Vanrysselberghe等[2]以 DBT,MDBT及 DMDBT为模型物,在模拟溶剂或轻循环油中,采用三相高压滴流床,在排除内外扩散情况下进行了HDS动力学试验,在综合考虑反应物在催化剂上的吸附与脱附的基础上,建立了反应网络中各步反应的L-H型动力学方程组,回归计算出吸附平衡常数、吸附热、反应活化能、指前因子等参数。Froment和Pillu[3]共同开发出一组苯并噻吩(BT)的反应动力学模型,模型综合考虑了H2S,H2和苯并噻吩在催化剂上的竞争吸附关系。
本文以含苯并噻吩的二甲苯溶液为模型化合物在气液固三相等温滴流床中反应,拟合了在CoMo/Al2O3-TiO2催化剂上加氢脱硫反应动力学模型,进一步研究了该反应的动力学特性。
1 实验部分
1.1 催化剂制备与模型化合物的配制
催化剂的制备:硝酸铝溶液与氨水、钛酸四丁酯混合,经过陈化、结晶、过滤、干燥焙烧制得Al2O3-TiO2复合载体;将硝酸钴和钼酸铵以Co/Mo摩尔比为0.4混合,在恒温水浴条件下浸渍到复合载体上,经过773K高温焙烧制成。……
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