蒋伍玖 邝代治 庾江喜 冯泳兰 张复兴 王剑秋

双氧桥联四核二丁基锡(2，4，6-三甲基)苯甲酸酯配合物的合成、结构、量子化学及热稳定性研究

蒋伍玖 邝代治＊庾江喜 冯泳兰 张复兴 王剑秋

(功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室，衡阳师范学院化学与材料科学系，衡阳 421008)

2，4，6-三甲基苯甲酸(TMBA)与(n-Bu)2SnO反应，合成氧桥联的四核二丁基锡(2，4，6-三甲基)苯甲酸酯配合物{[(n-Bu)2Sn(2，4，6-TMBA)]2O}2，经元素分析、1H NMR、13C NMR、IR和X-射线衍射表征分子结构，该配合物晶体属三斜晶系，空间群P1，晶体学参数：a=1.272 56(2)nm，b=1.322 73(2)nm，c=1.437 25(3)nm，α=111.197 0(10)°，β=99.691 0(10)°，γ=111.790 0(10)°，Z=1，V=1.962 35(6)nm3，Dc=1.368 g·cm-3，μ(Mo Kα)=1.308 mm-1，F(000)=828，R=0.040 9，wR=0.109 1。 配合物以 Sn2O2平面四元环中心对称，每个桥联氧原子还连接一个环外锡，形成双氧桥联四核二丁基锡结构。环上与环外Sn原子均呈现五配位畸变三角双锥构型。利用量子化学G03W软件，在Lanl2dz基组对配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居及前沿分子轨道组成进行了研究。并通过热重分析对配合物进行了热稳定性研究。

有机锡氧化合物；合成；晶体结构；量子化学；热稳定性

近年来，有机锡氧化合物因其丰富的结构及在催化等领域的重要应用，引起人们极大地兴趣[1-5]。运用有机锡氧化物与有机羧酸[6-10]、磷(膦)酸[11-14]或磺酸[15]反应是一种合成有机锡氧簇合物的重要方法，我们在前期的研究中报道了含Sn2O2结构的有机锡氧簇合物[7-9,16-19]。本文通过2,4,6-TMBA(2,4,6-TMBA=2,4,6-三甲基苯甲酸)与(n-Bu)2SnO反应,合成了Sn2O2骨架结构和氧桥联的有机锡氧簇合物{[n-Bu2Sn(TMBA)]2O}2，在Lanl2dz基组对该配合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居及前沿分子轨道组成进行了研究。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂