冯泳兰 庾江喜 邝代治＊, 尹笃林 张复兴 王剑秋

(1功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室，衡阳师范学院化学与材料科学系，衡阳 421008)(2湖南师范大学化学化工学院，长沙 410081)

两个有机锡呋喃-2-甲酸酯化合物的合成、结构及量子化学研究

冯泳兰1庾江喜1邝代治＊,1尹笃林2张复兴1王剑秋1

(1功能金属有机材料湖南省普通高等学校重点实验室，衡阳师范学院化学与材料科学系，衡阳 421008)(2湖南师范大学化学化工学院，长沙 410081)

氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应，合成了配位聚合物{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2CPhMe2)3}n(1)和{[(C4H3O)CO2]Sn(CH2Ph)3}n(2)。经IR、1H NMR、元素分析和X射线衍射表征结构。1和2均属单斜晶系，配合物1空间群P21/n，晶体学参数：a=1.122 06(7)nm，b=1.747 60(11)nm，c=1.632 62(10)nm，β=91.503(3)°，Z=4，V=3.200 3(3)nm3，Dc=1.306 g·cm-3，μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,F(000)=1 304,R1=0.023 9,wR2=0.059 4。配合物2空间群C2/c,晶体学参数:a=2.939 49(13)nm,b=1.035 36(4)nm，c=1.976 64(9)nm，β=129.582(2)°，Z=8，V=4.636 4(3)nm3，Dc=1.442 g·cm-3，μ(Mo Kα)=1.125 mm-1，F(000)=2 032，R1=0.024 2，wR2=0.060 6。配合物1和2的中心锡原子分别为四面体和三角双锥构型。通过分子间氢键作用，1和2分别形成三维结构。对配合物进行了量子化学从头计算，探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量及一些前沿分子轨道的组成特征。

有机锡；配位聚合物；合成；晶体结构

有机锡化合物具有多变的结构特点，锡不仅形成共价键化合物，还通过含N、O和S等配基的配位作用形成配位化合物，烃基的空间位阻[1-2]和配体的类型[3-4]影响着配位形式，尤其是大位阻烃基和含孤对电子配体的影响更为显著[5-9]，形成单核、多核，甚至形成锡(氧)簇合物[10-14]。通过锡与配位原子的作用和配体间的氢键及σ-π、π-π作用等，构筑成一维链、二维和三维结构的有机锡化合物[15-19]。本文以氧化双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]、三苄基氯化锡分别与呋喃-2-甲酸反应，合成了2个由配键和氢键组装成一维带状链结构，通过一维带状链之间的氢键和σ-π作用，堆积构筑三维结构的有机锡羧酸酯配位聚合物。……