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(1上饶师范学院江西省普通高校应用有机化学重点实验室，上饶师范学院化学化工学院，上饶 334001)

(2南京大学化学化工学院，南京 210093)

半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)与乙炔基二茂铁在甲醇中的反应性

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(1上饶师范学院江西省普通高校应用有机化学重点实验室，上饶师范学院化学化工学院，上饶 334001)

(2南京大学化学化工学院，南京 210093)

半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)(1)(Cp:cyclopentadienyl)与过量乙炔基二茂铁(FcC≡CH)(Fc:ferrocenyl)在甲醇中反应，分离得到了化合物(CHCFc)(CH=CFc)(S2C2B9H10)(8)和2个乙炔基二茂铁环三聚产物1,2,4-三二茂铁基苯和1,3,5-三二茂铁基苯。在8中，2个乙炔基二茂铁分子以“头对头”方式聚合连接到CpCo(S2C2B10H10)分子中的2个S原子上，导致CpCo结构单元的丢失。碳硼烷笼体B(3)位上的BH键发生活化，该B原子与1个乙炔基二茂铁分子的乙炔基末端C原子连接生成C-B键；同时，B(6)位的BH碎片在甲醇作用下失去，从而closo-C2B10闭式结构转变成nido-C2B9巢式结构。化合物 8用单晶 X-射线衍射分析方法进行了表征。

半夹芯；碳硼烷；乙炔基二茂铁；甲醇；反应性

0 引 言

近年来，一类含过渡金属钌、钴、铑或铱等金属原子的单核半夹芯16电子碳硼烷有机金属化合物被成功制备[1-7]。这类16电子化合物由于金属中心电子和配位的不饱和性，2个M-E(E=S,Se)键具有一定的化学活性，以及碳硼烷笼子中的B(3)/B(6)位的B-H键能够被活化，能与一系列供电子配体如多齿桥连配体[6-11]、多羰基金属化合物[5-6]和炔烃[12-27]反应，得到许多结构新颖的化合物。最近燕红教授课题组使用重氮化合物与CpCo(S2C2B10H10)反应，首次分离得到了含Co-B键的化合物[28]；……