范海平，戢子龙，宋淑群，汪志国，方云进*

（1.华东理工大学，化学工程联合国家重点实验室，上海市200237；2.兖矿国宏化工有限责任公司，山东省邹城市273512）

熔融酯交换合成聚碳酸酯预聚体的动力学

范海平1，戢子龙1，宋淑群2，汪志国2，方云进1*

（1.华东理工大学，化学工程联合国家重点实验室，上海市200237；2.兖矿国宏化工有限责任公司，山东省邹城市273512）

研究了双酚A与碳酸二苯酯以氢氧化四丁基铵为催化剂的酯交换反应动力学。根据官能团模型推导出以苯酚浓度表示的积分型速率方程，得到了不同温度下的预聚合反应平衡常数，正、逆反应速率常数，活化能和反应热。酯交换反应的反应级数为二级，反应为放热反应，反应热为-17.45 kJ/mol，反应活化能为77.170 kJ/mol。探讨了不同反应温度、催化剂用量对反应速率的影响。实验数据与官能团模型符合良好，可以为后期的实验设计提供一定的理论指导。

聚碳酸酯 熔融酯交换 动力学 预聚体

聚碳酸酯（PC）是一种综合性能优良的热塑性工程塑料，目前应用最多的是双酚A（BPA）型PC。PC工业化生产工艺主要分为两大类：一类是界面缩聚光气法，以BPA和光气进行界面缩聚。由于使用剧毒的光气，该技术正逐渐被淘汰。另一类是酯交换法，用碳酸二苯酯（DPC）和BPA酯交换缩聚合成PC，产品可直接造粒，工艺简单且绿色环保。酯交换法分为预聚合和缩聚两个阶段，第一阶段是动力学控制的，而后期的反应只受到传质快慢——即从反应混合物中除去苯酚速率的影响。

Choi等[1-2]以LiOH·H2O为催化剂的实验，不考虑副反应，得出对催化剂的浓度是一级反应，对DPC和BPA也是一级，反应总级数是三级，这与Turska等[3-5]的研究结果一致。……