直接电氧化合成乙基香兰素
2012-07-31刘万民胡国荣肖鑫钟萍许律
中南大学学报(自然科学版) 2012年3期
刘万民 ,胡国荣,肖鑫,钟萍,许律
(1. 湖南工程学院 化学化工学院,湖南 湘潭,411104;2. 中南大学 冶金科学与工程学院,湖南 长沙,410083)
乙基香兰素,化学名3-乙氧基-4-羟基苯甲醛,无天然来源,是当今世界上最重要的合成香料之一。由于乙基香兰素的香气浓,单位使用量少,可降低成本,是香兰素在香料应用领域的替代品[1-4]。目前,国际市场上的乙基香兰素大部分采用邻乙氧基苯酚-乙醛酸法生产[5-6]。邻乙氧基苯酚-乙醛酸法制取乙基香兰素均需经过缩合、氧化和脱羧3个步骤,即首先在碱性条件下将邻乙氧基苯酚与乙醛酸缩合生成 3-乙氧基-4-羟基苯乙醇酸(简称 EHMA),进而在高温条件下用硫酸铜或氧化铜催化氧化碱性介质中的 EHMA生成3-乙氧基-4-羟基苯乙酮酸,然后于酸性介质中脱羧得到乙基香兰素。该法中的氧化步骤采用的是化学氧化法,作为氧化剂或催化剂的硫酸铜或氧化铜在反应完成后必须除去,这一后处理过程不仅复杂,而且影响产品的质量。如果在氧化步骤采用电化学氧化法来氧化EHMA,则无须外加氧化剂或催化剂,而是以最清洁的电子作氧化剂。相对于化学氧化法而言,电化学氧化法还具有工艺流程短、操作简单、节省原料、提高产品纯度和无环境污染等优点[7]。迄今为止,关于电氧化EHMA制备乙基香兰素的报道极少[8-9]。本文作者在碱性介质中用聚邻甲苯胺-Cu2+膜电极间接电氧化EHMA制备乙基香兰素[10]。尽管此法相对于化学氧化法具有上述优势,但氧化步骤完成后,仍需脱羧处理以获得乙基香兰素。……
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