周 佳,裘俊红

(浙江工业大学化学工程与材料学院,浙江 杭州 310014)

溴作为重要的精细化工原料,被广泛地应用于制药、阻燃剂和电子化学品等精细化工行业。提溴工艺的主要原料来自地下卤水、盐湖水和海水3种,但由于前2者的原料资源日益枯竭,利用总量巨大的海水作为主要提溴原料会成为一种趋势。目前,从海水提取溴的工艺技术已经从最早的苯胺法,逐渐发展成空气吹出法、液膜法、气态膜法、鼓气膜法、吸附剂法和离子交换树脂法等多法并存的局面。其中,已经应用于工业化的主要工艺是由美国DOW化学公司开发的空气吹出法。本文针对上述各种方法进行了初步阐述,简述了各法的原理、特点和研究现状,同时提出了进一步研究的方向。

1 各种海水提溴法

1.1 苯胺法

苯胺法[1].是国外最早发明的海水提溴技术。即先将海水酸化,再用Cl2和苯胺处理,得到三溴苯胺沉淀,其主反应为:

这种工艺的结果就是导致沉淀较多,Cl2的用量较大,而且污染环境较为严重。

1.2 空气吹出法

1934年美国DOW化学公司首次利用纯碱作为吸收剂实现空气吹出法的工业化生产。到20世纪90年代初全球90%的溴均用此法生产。

1970年,我国青岛磷肥厂利用青岛发电厂的冷却海水(冬季水温可达15℃左右)筹建年产150 t溴素的中试车间,于1972年11月正式投料试车。后在浙江温岭、江苏连云港、福建厦门、广西北海等地建成海水提溴装置。但均以规模太小、生产成本过高而相继停产。目前国内已无采用空气吹出法用天然海水制溴的规模化企业。……