（武汉理工大学化学工程学院 武汉 430070）

0 引 言

自20世纪70年代以来，不对称催化反应一直是国内外科学工作者关注的焦点和研究的热点，光学纯的联萘二甲酸作为其重要的催化剂和中间体，已受到越来越多的重视，并运用到实际的研究工作当中［1－4］．但由于光学纯的联萘二甲酸及其衍生物制备困难，目前并没有规模化生产，且非商业可得，很大程度上阻碍了其广泛地应用．

关于光学纯的联萘二甲酸的合成，文献［5－7］以2－甲基萘为原料经多步合成，但是路线太长且中间采用了多次柱层析的分离纯化方法，不适用于工业化生产．本文在现有文献的基础上对光学纯的联萘二甲酸的合成方法进行改进，缩短工艺路线，找到了用重结晶法代替柱层析分离纯化的方法，实现了一种操作简单、产率高、成本低、可产业化的光学纯联萘二甲酸的合成方法．

本实验的技术路线是：以2－甲基萘（2）为原料经萘环和苄位上的溴代生成1－溴－2－溴甲基萘（4）、再经水解生成醇（5）、氧化生成羧酸（6）、酯化生成化合物1－溴－2－萘基甲酸甲酯（7），化合物（7）经过Ullmann偶联反应生成联萘二甲酸二甲酯（8），（8）水解成消旋的联萘二甲酸（9），（9）通过奎宁拆分得到最终产品S型的联萘二甲酸（1）．合成路线见图1．

图1 （S）－联萘二甲酸的合成路线

1 实验部分

1.1 仪器与药品

Bruker Avance 500DMX核磁共振仪（TMS为内标，CDCl3为溶剂）；Agilent 1100Series液相色谱仪；Agilent 6890Series气相色谱；日本分光株式会社Jasco P1010旋光仪；北京泰克有限公司X24型数字显示熔点仪．

奎宁从北京百灵威化学试剂有限公司购得，其他……