童小麟

(厦门出入境检验检疫局 福建厦门 361012)

1 前言

我国是茶叶出口大国，2011年出口茶叶32.26万吨，同比增长6.66%，金额9.65亿美元，同比增长23.08%，出口数量和金额均创历史新高。但我国茶叶出口以非洲等传统市场为主，对一些发达国家的出口增长缓慢甚至下降。如2011年对日本市场出口1.81万吨，金额5451万美元，同比分别下降6.98%和3.10%;对英国等欧洲市场出口长期以来

徘徊不前。因为食品安全是发达国家关注的重点，技术性贸易措施仍然是出口瓶颈。

三唑磷(Triazophos)在我国农业生产中应用广泛，而日本已对中国产乌龙茶和绿茶及其制品实施三唑磷“命令检查”，且还计划将包括茶叶在内的三唑磷残留限量值进行修订。因此，三唑磷已成为出口日本茶叶遭遇的影响最大技术壁垒因子，欧盟对

茶叶中三唑磷的要求甚至比日本现行标准更严格。为了早日解除出口日本茶叶“三唑磷的命令检查”，顺利通过出口欧盟茶叶的进境检验，各职能管理部门和行业人员应高度重视控制出口茶叶中三唑磷的残留问题，严格控制三唑磷的使用，突破技术壁垒，保证其安全卫生质量，促进茶叶出口。

2 三唑磷的应用和毒理学风险

2.1 特性与应用

三唑磷，又名:三唑硫磷;英文通用名:Triazophos;化学名称:O，O－二乙基－O－(1－苯基－l，2，4－三唑－3－基)硫代磷酸酯。纯品为浅棕黄色液体，20℃时在水中的溶解度为30－40mg/L，可溶于大多数有机溶剂;对光稳定，在酸、碱介质中水解，140℃分解。三唑磷具有强烈的触杀和胃毒作用，杀虫效果好，杀卵作用明显，渗透性较强，无内吸作用，是一种中等毒、广谱有机磷杀虫剂、杀螨剂，兼有一定的杀线虫作用。

我国是三唑磷生产、使用及出口大国，原药和制剂生产企业分别有24家和293家，常年产量估计达万吨以上。三唑磷已在我国水稻、棉花、蔬菜和苹果等作物上登记［1］，主要用于防治粮食、棉花、果树、蔬菜等主要农作物上的许多重要害虫。由于三唑磷的应用效果好，相对甲胺磷等高毒农药其毒性低，因此，在农作物上应用较广泛。2002年7月，为了适应无公害农产品生产的需要，指导各地安全使用农药，农业部特向农业植保部门和广大农业生产者推荐了一批“无公害农产品生产推荐农药品种和植保机械名单［2］”，三唑磷是被推荐农药品种之一。然而，其大量使用也给一些食用农产品带来了残留问题。

2.2 毒理学风险

三唑磷属有机磷农药，中等毒性，对神经、肝、肾、心、肺及生殖系统等多脏器均有明显的毒副作用［3］，其中毒主要机理是抑制胆碱酯酶的活性。

三唑磷对高等动物毒性较高，大白鼠急性口服LD50 为 82mg/kg，急性经皮 LD50 为 1100mg/kg［4］;陈良燕等［5］的研究表明三唑磷对鱼类、家蚕、蜜蜂均为高毒农药;HAMEMIK［6］研究表明，三唑磷能抑制人体红血球胆碱脂酶活性，对人体有神经毒性，如果在水产品中的残留被人体吸收，会对人体健康产生潜在威胁;三唑磷对蛙类蝌蚪会造成一定的遗传损伤［7］;对草鱼初孵仔鱼具有明显毒性［8］;三唑磷对不同海洋生物的效应不同，一般对浮游动物如桡足类丽隆剑水蚤、褶皱臂尾轮虫的毒性最大，依次为虾类(中国对虾、脊尾白虾、长毛对虾等)，鱼类(鲻梭鱼、鲈鱼、弹涂鱼、鲈鱼)，蟹类(日本大眼蟹)，贝类和藻类［9］。

三唑磷对大鼠的致癌性实验病理观察研究表明，大鼠在长期摄入较高剂量三唑磷后，肿瘤发生率有一定程度的增高［10］。

3 国内外关于茶叶中三唑磷的残留标准与相关法规

我国没有制定茶叶中三唑磷的最大残留限量标准，国外有此标准的主要是日本和欧盟国家，均很严格，且已对我国茶叶出口产生重大影响。

3.1 日本关于茶叶中三唑磷的残留标准与相关法规

日本于2006年5月29日起实施食品中农业化学品残留“肯定列表制度”，该制度规定茶叶中三唑磷最大残留限量标准为0.05mg/kg，比甲胺磷的限量标准5 mg/kg要严格100倍，并规定每5年对“最大残留限量标准”进行重新审议和修订。2011年10月7日，日本政府在东京召开外国外交官会议，宣布修订农药环嗪酮(hexazinone)和三唑磷的最大残留限量的计划;2011年10月28日，日本厚生劳动省向WTO/SPS委员会通报，通报号为G/SPS/N/JPN/284，评议截至日期为2011年12月27日。此次针对三唑磷的修订，除了小麦、大麦、黑麦、玉米、荞麦、其他粮谷、棉籽和棉籽油设定了最大残留限量外，其余适用“一律标准”［11］。就茶叶来说，三唑磷的最大残留限量将修订为0.01mg/kg，修订生效后，日本即成为全球茶叶中三唑磷允许残留量标准最严格的国家，这对我国出口日本茶叶将造成极大影响，进一步增加出口难度。

日本对进口食品采取两种检验检疫形式，一种是监控检查，另一种是命令检查。监控检查的抽查比例大约5%－10%;如果来自同一国家的进口食品在以往监控检查中发现一次违规，则抽检率提高到30%;发现第二次违规则启动命令检查。命令检查即批批检查，在命令检查之后，日本制定了“进口自肃”(在实施命令检查之后，仍多次发现该产品违反《食品卫生法》时，将被启动进口自肃措施，意味着该产品被暂时禁止进口。)和“禁止进口”(主要针对来自特定国家和地区的某些食品，或在命令检查中发现最新检验的60个进口食品样品中不合格率超过5%，或存在引发公共健康事件的风险，或存在食品成分变异可能。)两种管理处罚措施。目前日本已对中国产乌龙茶和绿茶实施“命令检查”。

3.2 欧盟关于茶叶中三唑磷的残留标准与相关法规

欧盟法规EC No149－2008规定茶叶中三唑磷的最大残留限量为0.02mg/kg，严于日本现行标准。法规EU No799－2011已于2011年10月1日起对中国出口欧盟茶叶采取新的进境检验措施，包括规定抽批率、检验项目、进境口岸等，其中对中国产茶叶重点关注的9项农残检验项目中包括三唑磷，并要求采用气质联用法(GC－MS)或液质联用法(LC－MS)进行检测。值得一提的是，出口欧盟茶叶存在高风险的农残项目不只是三唑磷，而氰戊菊酯、吡虫清、吡虫啉、氟虫清、灭多威、哒螨灵、毒死蜱、噻虫嗪等也是被通报的项目，应引起高度重视。

4 茶叶中三唑磷残留量的检测方法与方法标准

目前，出口至日本、欧盟的茶叶均要求检测三唑磷残留量。文献报道研究茶叶中包括三唑磷在内的有机磷多残留检测方法较多，叶江雷等［12］研究了茶叶中9种农药残留的毛细管气相色谱法测定，回收率在69.2% －101.4%，三唑磷的检出限0.008 mg/kg。李永库等［13］用固相萃取－毛细管气相色谱法测定茶叶中11种残留有机磷农药，回收率范围为85.3% －100.6%，三唑磷的检出限 0.0024mg/kg。楼正云等［14］用固相萃取－气相色谱法测定茶叶中92种农药，平均回收率范围为80.3% －117.1%，三唑磷的检出限 0.02mg/kg。董金斌等［15］用气相色谱－质谱法测定茶叶中42种残留农药，方法回收率在62.5% －120.1%，三唑磷的检出限 0.005mg/kg等。上述除了楼正云等的方法外，其余方法的检出限均小于 0.01 mg/kg。

测定茶叶中三唑磷的方法均是多残留检测方法，有国家标准和行业标准。国家标准GB/T 23204－2008《茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱－质谱法》，三唑磷检出限0.015mg/kg;GB/T23376－2009《茶叶中农药多残留测定气相色谱－质谱法》，三唑磷检出限0.01 mg/kg;GB/T 23205－2008《茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱－串联质谱法》，三唑磷检出限0.34μg/kg，该液质联用法三唑磷的检出限远小于0.01 mg/kg。行业标准 SN/T 1950－2007《进出口茶叶中多种有机磷农药残留量的检测方法—气相色谱法》，三唑磷的测定低限为0.02 mg/kg，本标准适用于茶叶中21种有机磷农药残留量的检测，该方法由于对仪器设备要求不高，是目前茶叶有机磷农药残留常规检测中使用最普遍的方法。

5 茶叶中三唑磷残留的现状和来源分析

5.1 现状分析

由于发达国家对茶叶中三唑磷的残留量要求日益严格，三唑磷残留已成为比较突出的问题，特别是对于出口日本的茶叶。日本厚生劳动省分别于2006年8月9日和2007年12月27日宣布对中国产乌龙茶及其制品和中国产绿茶实施三唑磷“命令检查”，近5年来，由于不断从我国出口日本的茶叶中检出三唑磷不合格(如2010年日本通报我国茶叶三唑磷不合格9批，2011年4批)，至今尚未解除。而且，日本还将修订茶叶中三唑磷限量为0.01mg/kg，一旦生效，我国出口日本乌龙茶和绿茶要解除三唑磷“命令检查”的难度将进一步加大，可能还将面临日本采取“进口自肃”或“禁止进口”的风险。

自2011年10月欧盟宣布对中国产茶叶采取新的进境措施以来，2012年1月，中国出口欧盟茉莉花茶曾被检出三唑磷不合格而被欧盟RASFF通报。

5.2 来源分析

据调查，三唑磷未在我国茶树上登记使用，但在一些出口茶叶中能检出三唑磷残留，主要有以下原因:

5.2.1 外围农作物使用三唑磷，农药漂移

由于部分出口基地茶园周边常种植水稻、水果等农作物，前文已介绍我国允许这些作物使用三唑磷农药，在茶叶生产季节，周边农作物使用的三唑磷农药无疑会漂移至茶园，污染茶叶，导致残留。

5.2.2 使用复配农药，成分不明，含三唑磷成分

有的茶农购买施用了没有标明成分的复配农药，其中可能含有三唑磷成分，这样大大增加茶叶中残留三唑磷的风险。5.2.3 非出口基地茶园使用三唑磷农药

很多出口基地茶园并不独立，其临近常有非出口基地茶园。由于我国没有制定茶叶中三唑磷的残留限量标准，三唑磷在国内市场不是禁用农药，一些非出口基地茶园存在使用三唑磷的现象，这样出口基地茶园势必受此影响。

5.2.4 土壤、水源被三唑磷污染

三唑磷半衰期较长，在环境中易残留。如果出口基地茶园过去使用过三唑磷，或者茶园周边生态被三唑磷污染，都将导致茶叶残留三唑磷。

6 控制茶叶中三唑磷残留的措施

6.1 禁止在茶园中使用三唑磷

虽然国内市场和国外市场的不同国家对三唑磷的标准要求不一致，有的苛刻，有的宽松，但为了有效控制三唑磷在茶叶中的残留，满足发达国家的标准要求，特别是日本和欧盟国家，建议禁止在茶园中使用三唑磷，这就阻断了三唑磷在茶叶中残留的最直接来源。

6.2 严格选择出口基地茶园生态环境

当前，我国要求出口茶叶原料必须来自备案基地。为了减少来自茶园周边生态的污染，出口企业在选择建立输欧、输日的茶叶基地时，其周边环境除了应满足规定要求外，还建议要求不得种植水稻、水果等允许使用三唑磷的农作物，同时，也不得临近非出口基地茶园。

6.3 加强出口茶叶中三唑磷的检测

面对当前我国茶叶中三唑磷的残留现状，采用检测合格评定的手段仍不失为一种权宜之计。要高度重视出口日本、欧盟等国家的茶叶原料和成品的检测，出口企业要做好自检自控，重点控制好高风险农残。出口企业实验室三唑磷检测方法的测定低限不能满足小于0.01mg/kg的要求时，应更新采用能满足要求的方法，或将样品送仪器设备条件较好的专业检测机构检测，以确保满足输入国的要求。

6.4 尽快制定最大残留限量国家标准

我国GB 2763－2005《食品中农药最大残留限量》和GB 26130－2010《食品中百草枯等54种农药最大残留限量》中分别制定了茶叶中农药残留限量强制性国家标准9项和7项，但这16项均未包括三唑磷在内。目前，日本、欧盟是我国茶叶出口的主要市场，每年约5万吨，面对其对茶叶中三唑磷残留的严格要求，国内的这种现状不但造成出口茶叶中三唑磷残留的管理难度，而且三唑磷残留问题已对我国茶叶出口造成了严重不利影响。为了突破这个瓶颈，我国有必要制定茶叶中三唑磷最大残留限量国家标准。

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