史振雨，彭 军

（1.兴义民族师范学院，贵州 兴义 562400；

2.东北师范大学化学学院 多酸化学教育部重点实验室，吉林 长春 130024）

［Ni（2，2′-bpy）2（H2O）］2［PMo7ⅥMo5ⅤV2ⅣO42］的水热合成与晶体结构

史振雨1，彭 军2

（1.兴义民族师范学院，贵州 兴义 562400；

2.东北师范大学化学学院 多酸化学教育部重点实验室，吉林 长春 130024）

用磷钼酸做原料，在水热条件下合成了一种新的二帽二支撑的Keggin型多金属氧酸盐［Ni（2，2′-bpy）2（H2O）］2［PMoⅥ7MoⅤ5VⅣ2O42］，并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射方法确定了该化合物的晶体结构.结构分析表明：该化合物属于三斜晶系，Pī空间群；晶胞参数a＝1.186 6（2）nm，b＝1.242 3（3）nm，c＝1.257 4（3）nm，α＝71.10（3）°，β＝74.38（3）°，γ＝87.43（3）°，V＝1.687 0（6）nm3，Z＝1，R1＝0.058 0，wR2＝0.156 8.

多金属氧酸盐；Keggin；水热合成；晶体结构

近年来，多金属氧酸盐以其优异的结构可修饰性和在催化、光化学、材料等领域的潜在应用而引起人们广泛的研究兴趣［1－4］.其中，以具有特定功能的Keggin多金属氧酸盐作为建筑块去设计和合成有机－无机杂化材料，是当前研究的热点之一［5－8］.我们在这方面进行了大量的探索，利用水热技术以｛XMo12V2O42｝（X＝Si，P，As或Ge）为建筑块，通过引入具有不同配位构型的金属离子，合成了一系列具有○维、一维、二维和三维空间结构的化合物［9－12］.本文直接利用 H3［PMo12O40］·xH2O为原料，通过引入V4＋形成二帽Keggin簇，最终合成了一种新的二帽二支撑的 Keggin型多金属氧酸盐［Ni（2，2′-bpy）2（H2O）］2［PMoⅥ7MoⅤ5VⅣ2O42］，并通过元素分析、红外光谱、热重分析和X射线单晶衍射对其进行了结构表征.

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

仪器：Perkin-Elmer 2400元素分析仪（C，H，N）；VG ESCALAB MK Ⅱ光电子能谱仪；Perkin-Elmer TGA7热分析仪；Brucker SMART-CCD X射线单晶衍射仪（MoKα靶）；Alpha Centaurt FT红外光谱仪.

试剂：所有试剂均为分析纯.

1.2 单晶的合成

将 H3［PMo12O40］·xH2O，Ni（NO3）2·6H2O，NH4VO3，2，2′-bpy，（en）3和 H2O以1∶1∶2∶1∶4∶2 000物质的量比混合搅……