张 彦 郑土才 许响生 陈慧玲

（1.浙江工业大学化学工程与材料学院，杭州 310014；2.衢州学院化学与制药工程系，浙江 衢州 324000）

综 述

乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯及其类似物的合成与应用

张 彦1,2郑土才2*许响生1陈慧玲2

（1.浙江工业大学化学工程与材料学院，杭州 310014；2.衢州学院化学与制药工程系，浙江 衢州 324000）

介绍了乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯及其类似物的特性，叙述了其合成方法，以及他们在有机合成特别是杂环化合物如异噁唑、吡唑、嘧啶、香豆素等合成中的应用，并对其应用前景进行了展望。建议加强反应活性研究，如环合时如何使用不同的反应条件，使乙酰基或酯基优先参与环合，或与不对称化合物环合时使用不同条件，以得到不同的环合产物。

乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯；异噁唑；吡唑；嘧啶；杂环合成

1的类似物有乙氧亚甲基乙酰乙酸甲酯 (2)、甲氧亚甲基乙酰乙酸乙酯(3)、甲氧亚甲基乙酰乙酸甲酯(4)、二甲氨基亚甲基乙酰乙酸乙酯(5)及二甲氨基亚甲基乙酰乙酸甲酯(6)。这些化合物一般均为顺反式异构体的混合物，结构分别为（Me和Et分别为甲基和乙基）：

本文叙述1及其类似物2～6的合成，以及它们在构建杂环化合物中的应用。

1 合成

1的合成，文献报道均以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料在醋酐中缩合：

经典文献采用醋酐一次性加入，一般收率仅65%左右[1-4]。付炎等按照文献[1]制备，收率为55%[5]；李强、黄惠琴等按乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯、醋酐摩尔比为1:1:2投料反应，1的收率分别为56.6%和65%[6-7]；……