吴立新,李 豹,闫 毅

(吉林大学 超分子结构与材料国家重点实验室,长春 130012)

0 引 言

多金属氧酸盐又称多酸,一般是由V,Mo,W等前过渡金属的 {MO6}单元通过共点、共边或共面的方式连接而成的多核配合物,由于其在催化、光学、医药等方面的优良性质而受到广泛的关注[1-5]。常见的多金属氧酸盐,如Keggin和Daw-son结构的阴离子在一定条件下可以发生部分降解,失去一个或数个 {MO6}单元,形成缺位多阴离子,而缺位的位置可以重新被其他金属离子填充,形成各种复杂的多金属氧酸盐,这使得多阴离子衍生物的研究成为多金属氧酸盐化学的一个研究热点。在众多缺位的多金属氧酸盐中,三缺位的Keggin和Dawson结构阴离子因为具有良好的稳定性和充足的反应位点而成为研究最为广泛和细致的一个体系。首例基于三缺位结构的夹心型多阴离子是由 Weakley等人[6]于 1973年报道的 [Co4(H2O)2(PW9O34)2]10-;随后 Finke研究组[7]报道了基于三缺位Dawson结构的夹心化合物 [M4(H2O)2(P2W15O56)2]16-(M =Co2+,Cu2+,Zn2+);德国的Kortz研究组[8-10]也在这方面做了大量的工作,他们通过一锅法或使用前驱体的方法合成了一系列基于三缺位多阴离子的夹心型多金属氧酸盐。以上的化合物大多都是通过传统水溶液法获得,中国科学院福建物质结构研究所的杨国昱研究组[11-15]将水热合成的方法引入到这类化合物的合成中,提出了把聚阴离子的缺位位点作为结构导向剂诱导第二金属聚集成簇的思想,并在合成中取得了突破性进展,合成一系列基于夹心结构的一维和高维化合物,丰富了这类化合物的种类并拓展了相关的研究领域。……